SU753084A1 - Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы - Google Patents

Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы Download PDF

Info

Publication number
SU753084A1
SU753084A1 SU792740944A SU2740944A SU753084A1 SU 753084 A1 SU753084 A1 SU 753084A1 SU 792740944 A SU792740944 A SU 792740944A SU 2740944 A SU2740944 A SU 2740944A SU 753084 A1 SU753084 A1 SU 753084A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
calculated
found
yield
bromide
stage
Prior art date
Application number
SU792740944A
Other languages
English (en)
Inventor
В.В. Кузьменко
Т.А. Кузьменко
М.С. Коробов
А.М. Симонов
С.А. Филиппов
Original Assignee
Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет filed Critical Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority to SU792740944A priority Critical patent/SU753084A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU753084A1 publication Critical patent/SU753084A1/ru

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Изобретение относится к способу получения новых производных ряда 1,4-ди арил имид азол а, а именно^ 1-[2-алкил (аралкил )аминоарил] -4-арил· имидазолов общей формулы
Ar~
Al
T 1
Hr i 6R 1
а) R1 - CH3, R2 - H, R3 - H, ' r4 -
б) R1 - CH3> Ro - H, R3- H, R 4 - H
в) Ri - CH3, R1 - H, Rj - H, R< -
г) R1 - CH3, r7 - H, R3 - H, R4 -
д) R1 CH3, r2 - H, 'R, - H, r4 -
е) R1 ' CH3, Ra· - H, R3 - Ηζ R4
ж) R< - CH3., r2 ' H, R5 - H, R4 -
з ) rt - , R, - H, R3 - H, r4
И) R1 - CH3, R1 - H, R, - H, r4 -
. ide RrCHj.c^.CK^-;
\=H,CH3·
5 1.0 Кз=Н,0СН.з; R4=H,CHj,oCH5)C11N02; K5=H,Cttj; R6=K,0CHj; К7=Н,Вг,1Т0г; при условии
H, R5 - Η, Rfc - H, R7 - Η;
R 5 - H, Rb- Η, R-, - Ν02 ;
h, R5 - Η, Rfc - Η, R7 - Br
СН3> R5 - н, Rfc - Н, R-, - Н; оснэ, R5 - н, Rt - н, R7 - Н;
- ОСН,, R5 - Н, R6 - Н, R7 - N02; СР, R5 - Н, R6 - Н, R7 - Η;
- CHj, R5 ’ - СНЭ, R6 - H, Ri - N02 ;
N0a, R5 - H, Rb “°H, R-, - H;
H, Rb -«Ή, R-,
К ) R., - снэ, r2 - н, R3 - Η, r4 -
Л ) R1 - СН3, r2 - снз . R3 * н. - R4
м ) R, СН2С6Н5- r2 H, R3 - och3
которые могут обладать биологической активностью и найти применение в медицине.
Известен способ получения 1,4-диарилимидазолов конденсацией соответствующих динитрилов галогенводородными кислотами [1].
Из-за сложности синтеза исходных соединений этот способ является весьма трудоемким; им не получены соединения формулы I·.
Известно также получение 1,4-диарилимидазолов из производных оксазола [2 J.
Однако последние соединения сравнительно труднодоступны, и способ не позволяет синтезировать 1-(2-алкиламиноарил)-4-арилимидазолы.
Известен способ получения '1,4-диарилимидазолов десульфированием 1,4-диарил-мерааптоимидазолов, которые получают действием фенилизотиоцианата или N-алкилзамещенных тиомочевин на ароматические йС-амино- или о(- гало ген кетоны [3].
Выходы продуктов окисления не превышают 40%, способ ие позволяет синтезировать 1-(2-алкиламиноарил )-4-арилймидазолы.
Целью изобретения является новый способ получения новых соединений формулы I, обладающих ценными свой-. ствами.
Это достигается тем, что 1-алкил (аралкил )-3-фенацилбензимидазоЛйй бромиды кипятят в ледяной уксусной кислоте с избыткрм ацетата аммония.
Реакцию проводят в течение 2-8 ч в зависимости от электронной природа заместителя в бензольном и фенацильном фрагменте молекулы исходной соли.
Известно, что фенацилиевые соли хинолина и изохинолина в подобных условиях конденсируются в трициклические имидазольные дигидросистемы. В предпагаемом способе в результате реакции происходит расщепление связи
1,2-бензимидазольного ядра с образованием 1,4-диарилимидазолов.
Ниже приведены конкретные примеры синтеза соединений формулы I.
Пример 1 . 1-(2-Метиламинофенил)-4-фенилимида.зол·(1а). Раствор 3,31г(0,01 моль/ 1-метил-З-фенацилбензимидазолий бромида и 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммония в 10 мл ледяной уксусной' кислоте кипятят 8 ч, Реакционную смесь охлаждают, выливают на воду (30 мл), раствор нейтрализуют бикарбонатом натрия и экстрагируют бензолом (3x10 мл). Хроматографируют на колонке с Af203 , элюируют бензолом. По испарении растворителя
N02, R5 - Н, R6 - H, R7 - N02 ;
- H, R5 - H, R^ - H, R7 - N02;
R4; - H. Rj - H, R6 - OCH3, R7 - N02.
получают густое масло, закристаллизовавшееся в вакуум-эксикаторе над Р2О5· · Выход 0,68 г (27%). Бесцветные кристаллы с т.пл. 87-88°С (из jq гексана).
' , Найдено, %: С 77,0; Н 5,9; N 17,0 c46Hi5N3 ( Вычислено, %:. С 77,1;. Η 6,0;N 16,9.
Гидрохлорид получен при Обработке 15 бензольного раствора соединения (1а) газообратным НСХ. Бесцветные иглы с т.пл. 218-220*С (из воды).
Найдено, %: С 67,3; Н 5,4; N 14,6, СЕ 17 5
C^H^NyHCt
Вычислено,.%: С 67,5; Н 5,3}N14,7 С2 12,5. >
Пример 2 . 1-(2-метиламинофенил)-4-(п-нитрофенил)имидазол.
Смесь 3,76 г (0,01 моль) 1-метил-З-(п-нитрофенацил)бензимидазолий бромида и 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммония в 10 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 8 ч. По охлаждении
-q выливают на 30 мл воды, нейтрализуют бикарбонатом натрия и отфильтровывают осадок. Хроматографируют на колонке с A220j, элюируя хлороформом. Выход 2,09 г (68%). Блестящие желтые иглы с т.пл. 187-189°С (из спирта). Найдено, %; С 65,3; Н 4,9; N18,9. С16 Н14 N402 .
Вычислено, %: С 65,4; Н 4,8; N19,0. Пример 3.. 1-(2-Метиламинофенил)-4-(п-бромфенил )имидазол (1в).
Получен из 1-метил-3-(п-бромфенцдацил бензимидазолий бромида аналогично примеру 1 с выходом 29%. Бесцветные иглы с т.пл. 167°С (из спирта). Найдено, %: С 58,7; Н 4,5; Вг24,0, 45 N 13,0 .
H14 SfNg· Вычислено, %: С 58,5; Н 4,3; Вг 24,4; N 12,8.
Пример 4 . 1-(2-метиламино50 -5-метилфенил)-4-фенилимидазол (1 г)_. Стадия I. 1,5-Диметил-З-фенацилбензимидазолий; бромид (Ш г). Раствор <1,47 (0,01 моль) 1,5-диметилбензимидазола и 1,99 г (0,01 моль)ш-бром_ ацетофенона а 30 мл ацетона оставля55 ют при комнатной температуре на..
8-10 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают ацетоном. Выход 3,03 г (87,6%). Бесцветные призмы с т.пл. 24 5° С (из спирта с 60 эфиром).
Найдено, %: С 58,9; Н 5,0;. Вг 23,0; N 8,0. _ .
С -|ΐΒ·π BjN^O Вычислено, %: С 59,1; Н 4,9;
Вг 23,2; N 8,1.
J') н 4
Стадия 2. Имидазол 1 г получают из фенацилиевой соли (!П г) аналогично примеру 1 с выходом 20%. Бесцветные призмы с т.пл. 130-131°С (из октана).
Найдено, %: С 77,8; Н 6,5; N 16,1. С-п нп N3 ·
Вычислено, %: С 77,6, Н 6,4; N16,0 С 77,6,' Н 6,4, N 16,0.
Пример 5 . 1-2(Метиламино- > -5-метоксифенил)-4-фенилимидазол (1д).
Стадия I·. 1-Метил-5-метокси-3-фенацилбензимидазолий бромид (П1д ). Получен из 1-метил-5-метоксибензимидаэола и фенацилбромида аналогично примеру 4 (стадия I) с выходом 90%. Бесцветные кристаллы с п.пл. 195197°C (из спирта с эфиром Λ
Найдено, %: С 56,3; Н 4,5;.Вг 22,5; N 7,8.
С -J Н В г N ^0 л
Вычислено, Ϊ: С 56,5; Н 4,7; Вг 22,2, N7,8.
Стадия 2.
ЙмидазоЛ (1д ) получен из фенацилиевой соли(|Й д)аналогично примеру 1 с выходом 17%. Бесцветные кристаллы с т.пл. 128-129°С (из гептана). . Найдено, %: С 73,4, Н 6,5, N15,6.
c17h17n3o.
Вычислено, %: С 73,1, Н 6,1, N 15,1.
Пример 6 . 1—(2-Метиламино-5-метоксифенил)г-4-(п-нитрофенил ) имидазол (1е).
Стадия 1. 1-Метил-5-метокси-3-(п-нитрофенацил)бенэимидазолий бро,мид (ще) получен из 1-метил-5-метоксибензимидазола и п-нитрофенацилбромида аналогично примеру 4 (стадия 1) с выходом 90%. Бледножелтые иглы с т.пл. 238-240°С (из спирта).
Найдено, %: С 50,5; Н 3,6;Вг 19,5; N 10,0.
Н 46ΒΓ^3θ 4*
Вычислено, %: С 50,3; Н 3,9;
Вг 19,7; N 10,3. 1
Стадия 2. Имидазол (1е ) получен из соли ([Че) аналогично примеру 1 с выходом 58%. Желто-зеленые игды с т.пл. 159-160°С (из спирта).
Найдено, %: С 63,1; Н 5,0; N 17,2. С17Нл, ν4ο3.
Вычислено,%: С 63,0; Н 4,9;N.17,3. Пример 7. 1-(2-Meтипамино-5-хлорфенил )-4-фенилимидазол (1ж ,).
Стадия 1. 1-Метил-3-фенацил-5-хлорбензимидазолий бромид (1Чж) получен из 1-метил-5-хлорбенэимидазол.а и фенацилбромида аналогично примеру 4 (ста:дия I) с выходом 92%. Бесцвет'ные иглы с т.пл. 233-234°С (из спирта).
Найдено,%: С 52,3; Н 4,0; Вг, . С1 31,2; N 8,0.
CibHl4BrCBN2O .
Вычислено, %: С 52,5; Н 3,8; Вг. С1 31.6; N 7,7. .
Стадия 2. Имидазол (1ж) получен , из соли (фд) с выходом 36% аналогия- <
но примеру 1. Бесцветные блестящие· призмы с т.пл. 149-150°С (йэ октана).
Найдено, %: С 67,8; Н 5,0; СР 12,7 N 14,5.
c76h74cin3.
Вычислено', %: С 67,7; Н 4,9, ) СР 12,5; N 14,8.
Пример 8. 1- (4,5-диметил-2-этиламинофенил )-4-(п-нитрофенил) имидазол (1з).
Стадия Т. 1-Этил-5,6-диметил-З-(п-нитрофенацил)бенэимидазолий бро. мид (Щэ). Получен на 1-этил-5,6-диметилбензимидазола и п-нитрофенацилбромида аналогично-примеру 4 (стадия 1) с выходом 85%. Бледно-желтые иглы с т.пл. 253°С (из спирта).
' Найдено,%: С 54,2; Н 4,6; Вг18,9,*
N 10,3.
2ОВг 3’
Вычислено, %: С 54,6; Н 4,8;
Вг 19,1; N 10,0.
Стадия 2. Имидазол (1з) получен из фенацилиевой соли (!11з ) аналогично примеру 2 с выходом 51%. Желтые 25 блестящие иглы с т.пл. 164-166°С (из спирта).
Найдено,%: С 68,0; Н 6,1; N 16,8. ё-»9 ί!2θΝ4θ2 ·
Вычислено, %: С 6 7,9; Н 6,0;
N 16,7.
Пример 9. 1-(2-Метиламино-5-нитрофенил )-4-фенилимидазол (1и).
Стадия I. 1-Метил-5-нитро-3-фенацилбензимидазолий бромид (Щи).
Раствор 1,77 г (0,01 моль) 1-метил-5-нитробензимидазола и 1,99 г (0,01 моль) -бромацетофенона в 20 мл спирта кипятят 6 ч. Охлаждают и отфильтровывают осадок, выход 2,7 г (71%). Бледно-желтые иглы с т.пл.2 2 3224°С (из спирта).
Найдено,%: С 51,3; Н 3,4; Вг 21,0; N 11,2.
C4fcH44BrN3°3 ·
Вычислено, %: С 51,0; Н 3,7;
Вг 21,3; N 11,2.
Стадия 2. Имидазол 1и получают при нагревании 3,76 г (0,01 моль) соли (Ши) и 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммония в 10 мл уксусной кисло50 ты в течение 3 ч. По охлаждении осадок отфильтровывают. Вес осадка 2,2 г. При разложении меточного раствора водой дополнительно выделяется 0,45 г осадка. Выход 2,65 г (90%).
Найдено, %: С 65,5; Н 4,6; N 19,2.
С Н.. N-j 0 2.
Вычислено, %: С 65,3; Н 4,8; N 19,0.
Пример 10. 1-(2-Метилами60 но-5-нитрофенил )-4-(п-нитрофенил)имидазол (1к) .
Стадия 1. 1-Метил-5-ннтро-3-(п-нитрофенацил)бензимидазолий бромид (Шк) получен из 1-метил-5-нитробенз~ 65 ',имидазола и п-ни^-рофенацилбромида анаΊ логично примеру 9 ( стадия 1 ) с выходом 73%. Бледно-желтые иглы'с т.пл, 233-234°С (из спиртд).
Найдено, %: С 45,3; Н 2,8; Вг 19,3; N 13,0.
Вычислено, %: С 45,6; Н 3,1, •Вг 19,0; N 13,3.
Стадия 2. Кипятят 4,22 г (0,01 моле) соли Мк с 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммония в 10 мл ледяной уксусной кислоты 2 ч. Охлаждают, осадок 1 отфильтровывают. Выход 3,4 г (колич/. Желтые иглы с т.пл. 251-252°С (из ДМФА). . '
Найдено, %: С 56,4; Н 4,0, N 20,5.
С 13 Н 13 N .
Вычислено, %: С 56,6; Н 3,8; N 20,7.
Пример 11. 1-(2-Метиламинофенил)-2-метил-4-(п-нитрофенил/ими-) дазол (I л). Смесь 3,9 г (0,01 моль
1,2-диметил-3-(п-нитрофенацил)бенз·- - , имидазолий бромида и 6,16 г. (0,08 моль) ацетата аммония в 10 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 5 ч. Охлажда- 25 ют, осадок отфильтровывают. Вес 0,15г. Блестящие темно-фиолетовые кристаллы с т.пл. 287°С (из смеси спирта с ДМФА ). По данным элементного анализа,. ИК- и ПМР-спектров полученное ( соединение является 4 ,.4-дцметил-2,2-ди(п-нитрофенил )-1,1-биспирроло • (1,2-а/бензимидазолом.
Найдено, %: С 70,5; Н 4,2; N14,6.
С54 Η N ^ 0 л .
Вычислено, %: С 70,3; Н 4,1;
N 14,5.
Из фильтрата после нейтрализации 22% NH^OH отфильтровывают темно-зеленый осадок и промывают водой.· Очищают хроматографически, на колонке с Αί2θ3(бензол ). Выход ί л 0,7 г (31%). Желтые призмы с (из спирта).
/·
т. пл. 197-198°С
Найдено, % CnH^N402 : C 65 ,0; H 5,4;N 18,1. Ruj —Be (N02 45 при условии 1
а) R1 - CH3- r2 - H, R3 - H, R4 - H, r5 - h, r6 - Η, R7 - H;
б) R1 / CH3, r2 - H, R3 - H, r4 - H, Rj - η, Rfc - н, r7 - no2 9
в) R1 C H J , r2 - H, R3 - H’ R4 - Η, R$ - Η, R6 - Η, R1 “ 8 r ;
г) R1 - CH3- r2 - H, R3 - H, R4 - CH3, Rj - Η, Rfc - H, , Ri - H 9
д) R1 CH J , H, R3 - H, r4 - OCH3 , R5 - Η, R(, - h, r7 - H;
е) R+ - CH3, r2 - H, Rj. - H, R4 - OCHj, R5 - Η, Rfc - H, r7 - N02 ;
ж) R1 CH j , r2 - H, R 3 - H, R4 V CP, Rj - H, Rfc - Η, Ri - H;
з) R1 C2H5 ’ R1 - H, , Rj - H , R 4 - CHj, Rj - CH3, Rfe - H, r7 - no2
и) *1 - CH3- R1 - H, R 3 - H, R4 - N02> Rj - H, Re - H , Ri - H;
к) R1 - CHy RT - H, R3 - H, R4 - N02, Rs‘- H, Rfe - H, *R 7 - H »’
f »
Вычислено,· %: С 66,2; Н 5,2; N 18,2.
Пример 12. 1—(2—Бензиламино—3 ,6—диметоксифенил )-4-(п-нитрофенил^имидазол(1м).
Стадия 1. 1-Бензил-4,7-диметокси· -З-(п-нитрофенацид)бензимидазолия бромид (Шм) получен из 1-бенэил-4,7-диметоксибензимидазола и п-нитрофенацилбромида аналогично примеру 4 (стадия Ϊ) с выходом 81%. Бесцветные иглы с т.пл. 226-227°С (из спирта).
Найдено, %: С 55,8; Н 4,7; >
15,4; N 8,5. .
С24 Н 22® г I13θ3
Вычислено/ %: С 56,1; Н 4,5; 15,6; N 8,2.
Стадия 2. Имидазол 1м получен фенацилиевой соли Мм аналогично
Желтые игВг
Вг из примеру .1 с выходом 38% лы с т.пл. 195-196°С (из бензола).
Найдено, %: С 66,7; Н 5,3;· N 13,3 c24H25n4°3· о
Вычислено, %: С 66,8; Н 5,3;
13,0.

Claims (3)

  1. R, - сн... R. - н, - Н, R, л ) R-, - СНз. R, - СИ,, R3 - Н. R м) R, - СН„С,Н, R, - Н, Rg - ОСНд которые могут обладать биологической активностью и найти приме шние в медицине. Известен способ получе1 и  1,4-диарилимидазолов конденсацией соответствующих динитрилов галогенводородными кислотами 1. Из-за сложности синтеза исходных соединений этот способ  вл етс  весь ма трудоемким; им не получены соединени  формулы I-, Известно также получение 1,4-диарилимидазолов из производных оксазола 2. Однако последние соединени  срав нительно труднодоступны, и способ не позвол ет синтезировать 1-{2-алкиламиноарил )-4-арилимидазолы, Известен способ получени  1,4-диарилимидазолов десульфирбванием 1,4-диарил-мер«аптоимидазолов, которые получают действием фенилизотиоцианата или N-алкилзамещенных тиомочевин Нс1 ароматические dC-амино- или с -галогеккетоны 3. Выходы продуктов окислени  не превышают 40%, способ не позвол ет синтезировать 1-(,2-алкиламиноарил )-4-арилймидазолы . Целью изобретени   вл етр  новый способ получени  новых соединений формулы Г, обладающих ценными свойствами . Это достигаетс  тем, что 1-апкил (аралкил )-3-фенацилбензимидазол й бромиды кип т т в лед ной уксусной кислоте с избыткрм ацетата аммони . Реакцию провод т в течение 2-8 ч в зависимости от электронной природы заместител  в бензольном и фзнацильном фрагменте молекулы исходной соли Известно, что фенацилиевые соли хинолина и изохинолина в подобных услови х конденсируютс  в трициклические имидазольные дигидросистемы. В предпагаемом способе в результате реакции происходит расщепление св зи 1, 2-бензимидазольного  дра с ,образованием 1,4-диарилимидазолов. Ниже приведены конкретные примеры синтеза соединений формулы I. Пример 1 . 1-(2-Meтилaминo фeнил)-4-фeнилимидaзoл (1а). Раствор 3,31г(0,01 моль)г 1-метил-З-фенацилбензимидазолий бромида и 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммони  в 10 мл лед ной уксусной кислоте кип т т 8ч Реакционную смесь охлаждают, выливают на воду (30 мл), раствор нейтрали зуют бикарбонатом натри  и экстрагируют бензолом (3x10 мл). Хроматографируют на колонке с , элюируют бензолом. По испарении растворител  R5 - Н, R(, - Н, RT - ; Rj - Н, R - Н, R. - NOj ; - Н, Rj - Н, R - ОСН, R.- HOg. получают густое масло, закристаллизовавшеес  в вакуум-эксикаторе над РаОд- Вьлход 0,68 г (27%). Бесцветные кристаллы с т.пл. 87-88С (из гексана) . Найдено, %: С 77,0; Н 5,9; N 17,0 CffeH jNj Вычислено, %:. С 77,1;. Н 6,0;N16,9, Гидрохлорид получен при Обработке бензольного раствора соединени  (1а) газообратным HCI. Бесцветные иглы с т.пл. 218-220 С (из воды). Найдено, %: С 67,3; Н 5,4; N 14,6, С2 12,5, C.,H; jN -HCi. , Вычислено,.%: С 67.5; Н 5,3}N14,7 С2 12,5ч Пример 2 . 1-(2-метиламинофенил )-4-(п-нитрофенил)имидазол. Смесь 3,76 г С 0,01 моль 1-метил-З- (п-нитрофенацил)бензимидазолий бромида и 6,16 г (,0,08 моль) ацетата аммони  в 10 мл лед ной уксусной кислоты кип т т 8 ч. По охлаждении выливают на 30 мл воды, нейтрализуют бикарбонатом натри  и отфильтровывают осадок. Хроматографируют на колонке с AtijO-j , элюиру  хлороформом. Выход 2,09 г (.68%). Блест щие желтые иглы с т.пл. 187-189°С (из спирта). Найдено, %: С 65,3; Н 4,9; N18,9. 16 14 . Вычислено, %: С 65,4; Н 4,8; N19,0. Пример 3.. i-t2-MeTHnaMHHoфенил )-4-(п-бромфенил(имидазол (1в. Получен из 1-метил-3-(п-бромфенчДацил бен имидазолий бромида аналогично примеру 1 с выходом 29%. Бесцветные иглы с т.пл. 167С (из спирта. Найдено, %: С 58,7; Н 4,5; Вг24,0, N 13,0 . ,. Вычислено, %: С 58,5; Н 4,3; Вг 24,4; N 12,8. Пример 4 . 1-(2-метиламино-5-метилфенил}-4-фенилимидаэол (.1 rj, Стади  I. 1,5-Диметил-3 фенацилбензимидазолий: бромид (Ш г/. Раствор 1,47 (.0,01 моль) 1,5-диметилбензимидазола и 1,99 г (0,01 моль)ш-бромацетофенона а 30 мл ацетона оставл ют при комнатной температуре на.. 8-10 ч. Образовавшийс  осадок отфильтровывают и промывают ацетоном. Выход 3,03 г (87,6%), Бесцветные , призмы с т.пл. 245°С (из спирта с эфиром). Найдено, %: С 58,9; М 5,0;, Вг 23,0; N 8,0. , CiiH T Вычислено, %: С 59,1; Н 4,9; Вг 23,2; N 8,1. Стади  2. Имилазол 1 г получают фенацилиевой соли (il г аналогично примеру 1 с выходом 20%. Бесцветные призмы с т.пл. 130-131°С (из октана Найдено, %: С 77,8; Н 6,5; N 16, . Вычислено, %: С 77,6, Н 6,4; N16 С 77,6; Н 6,4, N 16,0. П р и м е-р 5 . 1-2{Метиламино-5-метоксифенил )-4-фенилимидазол (1 Стади  I-. 1-Метил-5-метокси-3-ф нацилбензимидазолий бромид (Шд). По лучен из 1-метил-5--метоксибензимидазола и фенацилбромида аналогично примеру 4 (стади  1 с выходом 90%. Бесцветные кристаллы с п.пл. 195197 с (из спирта с эфиром. Найдено, %: С 56,3; Н 4,5;.Вг 22 N 7,8. . С 56,5; Н 4,7; Вычислено, Вг 22,2, N7,8. Стади  2. ЙмидазоЛ (1д ) получен из фенацилиевой соли(|1 д )аналогично примеру 1 с выходом 17%. Бесцветные кристаллы с т.пл. 128-129с (из гептана;. Найдено, %: С 73,4, Н 6,5, N15,6 С17Н-17 зОВычислено , %: С 73,1, Н 6,1, N15 Пример 6 . 1-(2-Метиламино -5-метоксифенил -4-(п-нитрофенил ) имидазол (ie К Стади  1. 1-Метил-5-метокси-3- (п-нитрофенацил)бензимидазолий бро , мкд (Ще получен из 1-метил-5-метоксибензимидазола ип-нитрофенацилбр МИДа аналогично примеру 4 (стади  1 с выходом 90%. Бледножелтые иглы с т.пл. 238-240С ( из спирта. Найдено, %: С 50,5; Н 3,6;Вг 19, N 10,0. CnH feBrN304. Вычислено, %: С 50,3; Н 3,9, Br 19,7; N 10,3. Стади  2. Имидазол (1е ) получен из соли (Ше) аналогично примеру 1с выходом 58%. ) :ёлто-зеленые иглы с т.пл. 159-160°С (из спирта). Найдено, %: С 63,1; Н 5,0; N 17,2 С., Н., N.Oj. Вычислено,%: С 63,0; Н 4,9;N.17,3 Пример 7. 1-(2-Метиламино -5-хлорфенил )-4-фенилимидазол ( Ъх ,). Стади  1. 1-Метил-3-фенацил-5-хлорбензимидазолий бромид (1Ы) полу чен из 1-метил-5-хлорбензимидазола и фенацилбромида аналогично примеру 4 (стади  i; с выходом 92%. Зесцветные иглы с т.пл. 233-234°С (из спирта ). Найдено,%: С 52,3; Н 4,0; Вг, С1 31,2; N 8,0. С., Н лВгСВМзО. Вычислено, %: С 52,5; Н 3,8; Вг. С1 31.6; N 7.7. Стади  2. Имидазол (1ж) получен из соли (1ПД) с выходом 36% аналогич но примеру 1. Бесцпетнме блест 1Циепризмы с т.пл. 139-150°С (из октана;. Найдено, %: С 67,8; Н S,0j СУ 12,7 N 14,5. С-Г6 ,, . Вычислено , %:С67,7;Н4,9, с:е 12,5; N 14,8. Пример 8. 1-(4,5-диметил-2-этиламинофенил )-4-(п-нитрофенил) имидазол (1з . Стади  Т. 1-Этил-5,6-диметил-3 -(п-нптрофенацил}бензимидазолий броМИД (Шэ). Получен на 1-этил-5 ,6-диметилбензимидазола и п-нитрофенацилбромида аналогично.примеру 4 (стади  1) с выходом 85%. Бледно-желтые иглы с т.пл. 253°С (из спиртаj. Найдено,%: С 54,2; Н 4,6; Вг18,9; N 10,3. c.g.H oBrNgOa. Вычислено, %: С 54,6; Н 4,8; Вг 19,1; N 10,0. Стади  2. Имидазол (1з) получен из фенацилиевой соли (ills ) аналогично примеру 2 с выходом 51%. Желтые блест щие иглы с т.пл. 164-166 С (из спирта). Найдено,%: С 68,0; Н 6,1; N 16,8. . Вычислено, %: С 67,9; Н 6,0; N 16,7. Пример 9. 1-(2-Метиламино-5-нитрофенил )-4-фенилимидазол (1и). Стади  Т. 1-Метил-5-нитро-3-фенацилбензимидазолий бромид (ШиК Раствор 1,77 г (.0,01 моль) 1-метил-S-нитробензимидазола и 1,99 г (0,01 моль) -бромацетофенона в 20 мл спирта кип т т 6 ч. Охлаждс1ют и отфильтровывают осадок, выход 2,7 г (71%). Бледно-желтые иглы с т.пл.223224°С (из спирта). Найдено,%: С 51,3; Н 3,4; Вг 21,0; N 11,2. CifcH,4BrN303. Вычислено, %: С 51,0; Н 3,7; Вг 21,3; N 11,2. Стади  2. Имидазол 1и получают при нагревании 3,76 г (0,01 моль) соли (Ши) и 6,16 г (0,08 моль) ацетата аммони  в 10 мл уксусной кислоты в течение 3 ч. По охлаждении осадок отфильтровывают. Вес осадка 2,2г. При разложении меточного раствора водой дополнительно выдел етс  0,45 г осадка. Выход 2,65 г (90%. Найдено, %: С 65,5; Н 4,6; N 19,2. C.,H.. Вычислено, %: С 65,3; Н 4,8; N 19,0. Пример 10. 1-(2-Метиламино-5-нитрофенил )-4-(п-нитрофенил имидазол (1к) . Стади  1. 1-Метил-5-ннтро-3-(п-нитрофенацил )бензимидазолий бромид tK,) получен из 1-метил-5-нитробензИМИдазола и п-ни рофенацилбромида ана 77530848 логично примеру 9 (стади  : с выхо-Вычислено, %: С 66,2/ Н 5,2/ дом 73%. Бледно-желтые иглысN 18,2. т.пл, 233-234«С (из спирта;).Пример 12. 1-(2-БензиламиНайдено , %: С 45,3; Н 2,8;но-3,б-диметоксифенил)-4-{п-нитроВг 19,3; N 13,0.фенил пмидазол UM). . . . Стади  1. 1-Бензил-4,7-димвтоксиВычислено , %: С 45,6; Н 3,1,(п-нитрофенацид)бензимидазолий Вг 19,0; N 13,3.бромид ИЯм ) получен из 1-бензил-4,7Стади  2. Кип т т 4,22 г (0,01мол4 -диметоксибензимидазола и п-нитрофесоли Шк с 6,16 г 5О/08 моль аце-нацилбромида аналогично примеру 4 тата аммони  в 10 мл лед ной уксус-Ю (стади  :1)с выходом 81%. Бесцветные ной кислоты 2 ч. Охлаждают, осадокиглы с т.пл. 226-227 0 (из спирта отфильтровывают. Выход 3,4 г (кoлич.Найдено, %: С 55,8; Н 4,7/ Желтые иглы с т.пл. 251-252°С 1 изВг 15,4; N 8,5. ДМФЛ). . Сз НззВгЫ О, . Найдено, %: С 56,4; Н 4,0, N20,5.15 Вычислено, %: С 56,1; Н 4,5, . .Вг 15,6, N 8,2. Вычислено, %:С56,6;НЗ,8;Стади 
  2. 2. Имидазол 1м получен N 20,7. .из фенацилиевой соли 1т1м аналогично Пример 11. 1-12-Метиламино- примеру .1 с выходом 38%. Желтые игфенил -2-метил-4- (п-нитрофенил;ими-|20 - т.пл. 195-19бс (из бензола). дазол (1л). Смесь 3,9 г (,0,01 моЛьНайдено, %: С 66,7; Н 5,3;-М 13,3. 1,2-диметил-З- п-нитрофенацил бвнз-- , 24 25 4з о иМидазолий бромида и 6,16 г. (0,08моль)Вычислено, %: С 66,8; Н 5,3/ ацетата аммони  в 10 глл лед ной ук-N 13,0. сусной кислоты кип т т 5 ч. Охлажда-25 ют, осадок от0 1льтровывают. Вес 0,15г. Блест щие темно-фиолетовые кристаллыФормула изобретени  с т.пл. 287°С (из смеси спирта с ДМФЛ ). По данным элементного анали-Способ получени  1-Г2-алкил(аралза ,. ИК- и ПМР-спектров полученное кил )аминоарил -4-арилимидазолов общей; соединение  вл етс  4,4-днметил-2,2-формулы -ди(п-нитрофенил )-1,1-биспирроло э l ,2-а бензимидазолом. itvss N---N. Найдено, %: С 70,5; Н 4,2; N 14,6.L J1 L // См«24ЧО « Вычислено/ %: С 70,3,- Н 4,1;35 Rg l Ч / N 14,5. . . R Из фильтрата после нейтрализациигЙе Ri Cll3 .С-Дв .CHaCfiHs 22% отфильтровывают темно-зе-R Н,СН леный осадок и промывают водой.- Очи-К ноСН щают хроматографически на колонке40 пт с Л220з( бензол). Выход л 0,7 гKit H,CRj,OCHj,Cl,-N04 ( 31%). Желтые призмы с т.пл. 197-198 с.5-Н,СНз 1из спирта ,ОС31з Найдено, %: С 65,0; Н 5,4; N18,1.I,, ВГ.ИО CnH-i N402. .45 при условии а)R-, - СН,R2 - Н,Rj - Н,R 5 (, t б)R-, ,- СН,R 7 в)R - CHj,R2 - Н,RJ 5 ,- Н. R - Вг; г)R-, - CHj,RJ - И,RJ - Н,R - CHj, RS - Н, R(j- Н, , R-, - Н; д)R.-CHз,Ro-H,Rj-H,R4-OCH, RsH, , R-,-H; e) R - CH,R - H,RJ - H,R - OCHj, 5 - H, Rfc - H. R-, - N0 ; ж),R.-H,,, ,, R-,-H; 3) R - , R - H, RJ - H, R4 - CHj, R5 - CH, R - H, R - и) R - CHj, RI - H, RJ - H, R - N0, Ry - H, «9 RT - H ; K)R, -CH, R,, Rj-H, N0,, RJ - H, Rfe - H, R т - H;,
    975308410
    л) Rj - CHj , «2 - CHj, R j - Н, R - H,- R - li,, R - H, R - NOg; M) , Rj - H , R - OCHj , Rj, - H, R - H, R - OCH, R - NOg ;
    Ч
    О Т Л и,ч а ю од и и с   тем, что 1. F. Johnson, СО.А. Nesutavecuf
    1-алкил(аралкил)-Згфенацилбенэимидаэо-J. Org. Chem., ij, , с, 153ЛИЙ бромида кип т т в лед ной уксус-2. R. Gompper, Chem. Ber., 1957,
    ной кислоте с избытком ацетата аммо-go, с. 374.
    ни .
  3. 3. Р. Эльдерфилд ГетероцикличеИсточники информации, ские соединени , М., изд..И.П.,
    прин тые во внимание при экспертизе1961, т. 5, с. 175.
SU792740944A 1979-03-23 1979-03-23 Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы SU753084A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792740944A SU753084A1 (ru) 1979-03-23 1979-03-23 Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792740944A SU753084A1 (ru) 1979-03-23 1979-03-23 Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU753084A1 true SU753084A1 (ru) 1983-01-23

Family

ID=20817040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792740944A SU753084A1 (ru) 1979-03-23 1979-03-23 Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU753084A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002512235A (ja) * 1998-04-17 2002-04-23 ベーリンガー インゲルハイム ファルマ コマンディトゲゼルシャフト 新規ジフェニル置換５員環複素環化合物、それらの製造方法及び薬物としてのそれらの使用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002512235A (ja) * 1998-04-17 2002-04-23 ベーリンガー インゲルハイム ファルマ コマンディトゲゼルシャフト 新規ジフェニル置換５員環複素環化合物、それらの製造方法及び薬物としてのそれらの使用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI94413C (fi) Menetelmä valmistaa terapeuttisesti aktiivisia 2-(1-piperatsinyyli)-4-fenyylisykloalkanopyridiinijohdannaisia
US4880806A (en) 1-Cyclopropyl-6-fluoro-7-piperazinyl-1,4-Dihydro-4-oxo-quinoline-3-carboxylic acid derivatives
EP0456835B1 (en) Quinazoline-3-alkanoic acid derivative, salt thereof, and production thereof
HU190408B (en) Process for producing pharmaceutical preparations comprising new benzimidazole-derivatives
US5171851A (en) Imidazole substituted benzoxazine or benzothiazine derivatives
JPS62111978A (ja) 新規化合物、その製法及びそれを含む医薬組成物
HU207068B (en) Process for producing thiadiazone derivatives and pharmaceutical compositions comprising same
US4603204A (en) Theophylline derivatives
EP0510235A1 (en) Novel benzoxazine or benzothiazine derivatives and process for the preparation of the same
JPS6388181A (ja) アミノイミダゾキノリン誘導体
US3993656A (en) 1,8-Naphthyridine compounds
JPS6339588B2 (ru)
TOMINAGA et al. Studies on positive inotropic agents. I. Synthesis of 3, 4-dihydro-6-[4-(3, 4-dimethoxybenzoyl)-1-piperazinyl]-2 (1H)-quinolinone and related compounds
US3133073A (en) 3-aryl-1, 5-iminocycloalkanes and preparation thereof
IE47139B1 (en) 4-substituted-pyrazoles
Lal et al. Trequinsin, a Potent New Antihypertensive Vasodilator in the Series of 2-(Arylimino)-3-alkyl-9, 10-dimethoxy-3, 4, 6, 7-tetrahydro-2H-pyrimido [6, 1-a] isoquinolin-4-ones
JPS6225150B2 (ru)
US3131191A (en) Process for the preparation of noraporphines
SU753084A1 (ru) Способ получени 1-[2-алкил(аралкил)аминоарил -4-арилимидазолов общей формулы
AU628579B2 (en) Triazine or triazole condensed system having serotonin 2-receptor antagonistic activity
JPS6187681A (ja) １ｈ‐インドル‐３‐イルを含む１，３‐ジメチル‐１ｈ‐プリン‐２，６‐ジオン類、その製法および用途
US3501487A (en) Certain hetero-aryl lower alkylene derivatives of 1 - lower alkyl - 2-imino-pyrrolidines
JPS5967270A (ja) イソキノリン誘導体の製法
EP0233760B1 (en) Sulfenamide derivatives and their production
US3043844A (en) Lower-alkyl 1-[3-(monocarbocyclic-aryl)-2-propenyl]-4-phenyl-4-piperidyl ketones and their preparation