щее ri подогревающее устройства, и введение углекислого газа в суспензию ,, в систему питани , на участке между питающим и подогревающим jycTPOftdTBawH, -при температуре 70ЗБО С , что Ррзвол ет повысить селективность процесса. Согласно предлагаемому способу соль щелочного металла бензойной кислоты непрерывно ввод т в реактор в виде суспензии в растворителе по системе, включающей насос и устройст дл подогрева, при этом в реактор по системе питани непрерывно ввод т углекислый газ, причем ввод углекислого газа в систему осуществл ют в любом месте между насосом и нагревателем , где температура ниже темпер туры начинающейс перегруппировки со ли щелочного металла ароматической карбоновой кислоты, т.е. при темпера туре 70-350°С. Способ осуществл ют ;в атмосфере углекислого газа. Парциальное давление углекислого газа в реакторе составл ет от 30 до 190 атм. Повышение парциальногодавлени углекислого газ дает благопри тный эффект. Это повышение давлени позвол ет при заданно температуре и заданной продолжительности реакцииувеличить степень превращени соли щелочного металла аром тической карбоновой кислоты. Однако повышение,парциального давлени угле кислого газа неизбежно будет приводить к усложнению технологической схемы. Предлагаемый способ возможно осуществить не только при использовании чистого углекислого газа, но также И углекислого газа, содержащего неболь шое количество других газов, таких как азот, окись углерода, метан. Однако парциальное давление углекислог газа должно быть всегда по крайней мере равным 30 атм. Углекислый газ, необходимый дл непрерывной работы реактора, может быть введен полностью в устройство, к которому подключена система питани суспензией соли щелочного метгшл ароматической карбоновой кислоты. Используемый углекислый газ части но или полностью вновь возвращают в цикл после выделени продуктов реакции из реактора. Количество вводимог углекислого газа в систему питани , количество откачиваемых из реактора продуктов, количество возвращенных в цикл соединений и количество соеди нений, подвергаемых очистке, определены таким образом, чтобы поддержать в реакторе посто нное парциальное давление углекислого газа. Также возможно предусмотреть два ввода углекислого газа: один ввод, присоединенный к системе питани суспензие а другой ввод - присоединенный к реактору. Вензоат кали может быть использован как в чистом виде,так и с примес ми фталатов щелочных металлов. Така смесь образуетс при осаждении терефталевой кислоты после подкислени бензойной кислотой водного раствора дикалий терефталата. Растворитель, который используют в способе, представл ет собой органи-, ческое соединение, имеющее высокую точку кипени , жидкое и химически инертное в услови х реакции. Значительное повышение температуры и/или давлени СО,, внутри реактора,где происходит перегруппировка,может отразитьс на его химической инертности. Однако последстви незначительны. Растворитель образует суспензию с солью щелочного металла бензойной кислоты и используетс в количестве от 60 до 80% по отношению к общему весу суспензии. Желательно, чтобы суспензи щелочного металла бензойной кислоты была безводной. Суспензи может содержать незначительное количество воды до 800 млн. Количество используемого катализатора составл ет от 1,5 до 5 г на моль используемой соли бензойной кислоты. Катализатор ввод т в реактор непрерывно в виде суспензии или в виде раствора в инертном органическом растворителе. Целесообразно вводить суспензию катализатора пр мо в реактор в, потоке, отличном от потока соли щелочного металла бензойной кислоты. Суспензи катализатора может быть предварительно подогрета, возможно под давлением двуокиси углерода, перед ее введением в реактор. Можно также вводит суспензию катализатора через систему питани с суспензией соли щелочного металла бензойной кислоты, в этом случае суспензии подогревают в атмосфере. Получаема в результате соль щелочного металла ароматической дикарбоновой -кислоты может быть выделена из суспензии любым известным способом . Например, можно отделить растворитель путем упаривани , твердые соли затем очищают и перевод т в карбоновые кислоты любым известным путем. Кроме того, соль щелочных металлов дикарбоновой ароматической кислоты может быть выделена из суспензии , поступающей из реактора, путем присоединени воды, отделением частиц использованного катализатора с последующей декантацией. Полученный водный раствор, содержащий соли щелочных металлов ароматических многоосновных КИСЛОТ , очищают с тем, чтобы удалить из него остатки растворител и исключить окрашивание, после чего раствор обрабатывают бензойной кис- . лотой с тем, чтобы получить ароматическую многоосновную кислоту в чистом виде. Пример. В реактор, работаю |щий в непрерывном режиме, температур в котором поддерживаетс 450с, вво д т при перемешивании 1,2 кг/час суспензии бензоата кали (содержание бензоата кали 30 вес.%) в смеси из меров терфенилов (п-терфенил 5%, о-терфенил 25%, м-терфенил 70%). Система питани суспензией содержит питающий насос и устройство дл нагрева. Углекислый газ подают в питающую трубу, предназначенную дл суспензии бензоата кали при температуре 200°С, причем ввод газа осуществл ют в месте между насосом и нагревателем. Впуск углекислого газа осуществл ют с помощью регулирующего клапана, непрерывно обеспечивающего на выходе парциальное давление СО равное 40 атм. После нагревател суспензи бензоата кали имеет температуру 460°С. По второй системе, содержащей питающий насос и устройст во дл нагрева, ввод т в количестве 0,043 кг/час суспензию бензоата цинк в той же смеси изомеров терфенила (концентраци 20 вес.%). Также ввод т в трубу системы питани суспензию бензоата цинка на участке, расположенном между насосом и нагревателем , углекислый газ, имеющий температуру 200С, при парциальном давл нии 40 атм. Суспензию катализатора перед введением в реактор нагревают до . Из реактора непрерывно поступает 1,1 кг/час суспензии дикалийфталата в терфениле. Из верхней части реакт ра отвод т газ, поддержива в реакторе посто нное давление 50 атм. Газ охлаждают до температуры и вновь используют после предварительной очистки в качестве исходног углекислого газа. Суспензию диксшийфтсшатов разбав л ют водой. Отфильтровывают осадок, водный слой отстаивают. Полученный водный слой экстрагируют толуолом, затем обрабатывают сол ной кислотой и осаждают тереЛталевую кислоту. Получают терефталевую кислоту с производительностью 126,5 г/час. Пс количественному анализу маточных растворов .определ ют часовую произв дительность пот чени ортофталата, котора составл ет 73%, выход ортофталата и терефталата по отношению к превращенному бензоату составл ет соответственно 7 и 92,8%. Пример2. В реактор,аналогичный примеру 1, ввод т 1,2 кг/час суспензии бензоата кали в терфенилах и 0,040 кг/час суспензии бензоата цинка в терфенилах. Суспензии берут аналогичные примеру 1. Углеки лый газ ввод т по двум трубам питани таким образом, чтобы парциальное давление .углекислого газа в реакторе поддерживалось на уровне 150 атм, температуре В реакторе составл ет 470°С. Степень превращени бензоата кали составл ет 89%, выход фталатов по отношению к превращенному бензоату кали равен 99%. Пример 3. В реактор поршне вого типа ввод т суспензию, содержащую одновременно бензоат кали и бензоат цинка. Система питани содержит нагреватель и трубу, благодар которой поддерживают посто нное парциальное давление углекислого газа. равное 40 атм. Ввод углекислого газа осуществл ют на участке, расположенном между насосом питани и нагревателем . Параметры процесса аналогичны примеру 1, степень превращени бензоата кали равна 76%, а выход фтгшатов по отношению к превршденному бензоату составл ет 98,8%. Приме р 4. Процесс провод т аналогично примеру 1 ПРИ cлsлyvэиeм режиме: температура в реакторе 430°С, давление углекислого газа, преобладающее в реакторе, составл ет 190 атм, углекислый газ ввод т в трубопровод дл подачи суспензии бензоата кали между насосом и подогревателем, в месте, где температура . После обработки, аналогичной примеру 1, получают терефталевую .кислоту 139 г/час. Степень превращени бензоата кали 81%, ВЫХОДУ ортофталата и терефталата по отношению к превращенному бензоату составл ют соответственно 6,5 и 93,4%. Пример5. Процесс провод т аналогично примеру 1 при следующем режиме: температура в реакторе составл ет , давление углекислого газа, преобладающее в реакторе, составл ет 30 атм, углекислый газ ввод т в трубопровод дл подачи суспензии бензоата кали на участке, где температура составл ет 250С. После обработки получают терефталевую кислоту в количестве 124 г/час. Степень превращени бензоата кали составл ет72%. Выходы ортофталата и терефталата по отношению к превращенному бензоату составл ют соответственно от 6,7% до 92,7%. Примерб. Процесс провод т аналогично примеру 1 при следующем режиме: температура в реакторе составл ет , давление углекислого газа, преобладающее в реакторе, составл ет 80 атм, углекислый газ ввод т в трубопровод дл подачи суспензии бензоата кали на участке, где температура . Суспензи бензоата кали содержит 800 млнТ воды.
После обработки получают терефталевую кислоту в количестве 126 г/час. Степень превращени бензоата кали 75%. Выходы ортофталата и терефталата по отношению к превршденному бензоату составл ют соответственно 6,1% и 92,3%.1