SU715007A1 - Инсектоакарицидное средство - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к инсектоакарицидным средствам, используемым в сельском хоз йстве. Известно инсектоакарицидное средство на основе (4 -этил-4-фенокси)-дифенилового эфира 1. Это средство недостаточно эффективно по отно шению к р ду насекомых. Цель изобретени  - повышение инсектоакарицидной активности. Поставленна  цель достигаетс  благодар  тому, что инсектоакарицидное средство содержит в качестве дей ствующего вещества производное диоксолана формулы; где R - атом водорода. С,) -€7 - алкил, С-з, -Cj, - циклоалкил, С -С алкенил, С2 - С - алкинил, Cj. -С -метоксиалкил , хлорметил или бензил; R атом водорода, С -С - алкил, или R и R вместе образуют группу - (СН2.) где п - целое число, равное 4 или 5; или R и R2 Вместе с атомо ( ) углерода, с которым они св заны, образуют группу: UHj CHt-Ы с( )енг Сй-Снг Hjd -Сн-6Нз причем содержание активнодействующего вещества составл ет 0,1 - 95 вес.% и содержание добавок и/или носител  99,9-5 вес.%. Соединени  формулы (1) обладают широким биоцидньзм действием и могут быть использованы дл  борьбы с различными видами вредителей. Соединени  формулы (1) отличаютс  незначительной токсичностью, особенно по отношению к теплокровным, и имеют существенные преимущества с точки зрени  восстановлени  и охраны окружающей среды. В качестве добавок примен ют следующие эффективные вещества: органические соединени  фосфора, нитрофенолы и их производные, формамид, мочевины , карбаматы или хлорированные углеводороды.

Добавки и/или наполнители могут быть твердыми или жидкими и употребл ютс  в тех же формах, что природные или регенерированные вещества, растворители, диспергирующие вещества , смачивающие вещества, аппретуры, загустители, клеи и/или удобрени . Дл  нанесени  соединени  формулы (1) могут быть оформлены в виде порошков дл  распылени , эмульсионных концентратов , гранул тов или дисперсий.

Средства, содержащие соединени  формулы (1), готов т смешиванием и/или перемалыванием активных веществ формулы (1) с подход щими носител ми в соответствугоием случае при добаа ении й ертйых по отношению к активному веществу даспергирующих средств или растворителей.

Эффективные вещества могут примен тьс  в виде;

Твердых готовых форм: порошков дл  4)аспылени , препаратов Дл  вне сени  в почву в виде по&ошков или гранул, гранул тов (гранул тов с оболочкой , пропитанных гранул тов и гомогенных гранул тов).

Жидких готовых форм: концентратов эффективных веществ способных дирпергироватьс  в воде; смачивающихс  порошков, паст, эмульсий; растворов.

Дл  получени  твердых готовых препаратов эффективные вещества смешивают с твердыми носител ми. В качестве твердых носителей могут быть исПоЛ;Ьзованы каолин, тальк, болюс, мел, известн к, аттапульгид, , диатомитова  земл , осажденна  кремнева  кислота, силикаты щелочных Металлов , калий и натрий, алюминийсиликаты (полевой шпат и слюда), сульфаты кальци  и магни , окись магни , измельченные пластмассы, удобрени , как сульфат аммони , фосфат аммиака нитрат аммони , мочевина, измельченные растворимые продукты как зернова  мука, мука из древесной коры, древесна  мука, мука из скорлупы орехов,целлю лозный порошок, остатки после экстракции растений, акт внрова«ни(й уголь и т.д. самосто тв ьн.о или в смеси друг с другом.

Гранул ты могут быть приготовлены путем растворени  эффективного вещества формулы (1) в органическом растворителе. Полученный раствор «внос т на г анулированневй материал,нвйример , аттапульгит, гра икальцйй, бентонит и т.д., и затем органический растворитель испар ют.

Могут быть приготовлены полимерные гранул ты, дл  чего эффективное вещество смешивают со способным по- лимеризоватьс  соединением (мочевину/ /формальдегйд;дициакдм1аК|01д/формальД|в гид; мелаМин/формальдегид или даухчма после чего осторожно провод т иОлимеризацИЮ , в результате активное вещество остаетсз  неперемешанным.

в случае образовани  гел  провод т гранулирование. Желательно готовые пористые полимерные гранул ты (мочевин а/ формгшьде гид, полиакрилонитрил , полиэфиры и ,др.) , с определенной поверхностью и благопри тным адсорбционно-десорбционным .соотношением пропитывать эффективными веществами, например, в виде их растворов (в низкокип щих растворител х) и растворитель испар ть. Такого вида полимерные гранул ты могут быть распылены в виде микрогранул тов с насыпным весом 300-600 г/л над большими площад ми, зaн ты и культурными растени ми , с самолетов.

Гранул ты легко могут быть получены также в результате компактировани  носителей с эффективными веществами и добавками непосредственно после этого измельчени .

В смеси эффективного вещества с

носителем могут быть введены стабилизирующие добавки и/или неионогенные, анионоактивные и катионоактивные веества , которые улучшают диспергируе.мость (диспергаторы). и адгезию эффективного вещества к растению (аппретуры и клеи) и/или способствуют улучшению смачиваемости Ьлеин/известковую средства). В качестве стабилизирующих добавок примен ют следующие вещества: олеин (известковую смесь, пропроизводные целлюлозы (метилцеллюлозу , карбоксиметилцеллюлозу), оксиэтиленгликолевый эфир ионо- и диалкилфенолов с 5-15 оксиэтиленовыми остатками на молекулу и 8 атомами углерода в алкильном остатке, лигнинсульфокислоты , их соли щелочных и елочноземельных меташлов, полиэтиленгликолевый эфир (карбовакс), полигликолевые эфиры жирных спиртов 5-20 оксиэтиленовыми остатками на молекулу и 8-18 атомами углерода в остатке жирного спирта, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена, поливинилпирролидо.ны, поливиниловые спирты, продукты конденсации мочевины-формальдегида, а также латексные продукты.

Концентраты эффективных веществ, пособные диспергироватьс  в воде, апример, смачивеиощиес  порошки, пасты и эмульсионные концентраты, огут быть разбавлены водой до любой желаемой концентрации. Инсектоакарицидные средства состо т «з эффективного вещества, носител , в соответствующих случа х добавок,стабилизирующих эффективное вещество, поверхностно-активных веществ и антивспенивателей и в соответствуюем случае растворителей. СмачиваюpiecH порошки и пасты получают смеиванием эффективного вещества с испергирующим средством и порошкобразным носителем до получени  гомогенной смеси, затем измельчают.

В качестве носителей используют носители , вврдимые в твердые препараты . В некоторых случа х выгодно примен ть смесь носителей. В качестве диспергаторов можно примен ть продукты конденсации сульфонированного нафталина и сольфонированных производных нафталина с формальдегидом , продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом,атакже со- ли щелочных, щелочноземельных металлов , дибутилнафталинсульфокислоты , сульфаты жирных спиртов, как соли сульфатированного гексадеканола гептадеканола, октадеканола, и соли сульфатированных гликолевых эфиров жирных .спиртов, натриевую соль олеилметилтаурида, дитритичные этилен гликоли , диалкилдилауриламмонийхлорид и соли щелочных и шелочно-земельных металлов жирных, кислот.

В качестве ангивспенивателей могут быть применены, например, силиконовые масла.

Эффективные вещества с указанными добавками перемешивают, измельчают, просеивают и протирают через сито так, что в случае смачивающихс  порошков тверда  часть имеет зерна величиной от 0,02 до 0,04 мм, и в случае паст - не более 0,03 NJM. Дл  получени  эмульсионных концентратов и паст примен ют диспергирующие средства, органические растворители и воду. В качестве растворител - используют , например, спирты, бензол, ксилол, толуол, диметилсульфоксид и фракции минеральных масел, кип щие при температуре от 120 до 350°С Растворители должны быть без запаха и инертными по отношению к эффективному веществу;

Кроме того, средства, согласно изобретению, содержащие эффективные вещества формулы (1), могут быть применены в виде растворов. В этом случае эффективное вещество раствор ют в подходйщих органических растворител х ., смес х органических растворителей или в воде. В качестве органических растворителей могут быть применены алифатические и ароматические углеводороды, их хлорированные производные, алкилнафталины , минеральные масла самосто тельно или в смеси друг с другом. Содержание эффективного вещества с описанных средствах составл ет 0,1-95% при нанесении средств путем распылени  (с самолета или с помощью подход щих приборов), концентраци  эффективного вещества должна доходить до 99,5%; можно использовать чистое эффективное вещество.

Эффективные вещества формулы (1) могут быть оформлены, например, как следующие препараты:

Порошки дл  распылени : дл  полу чени  а) 5%-ного и б) 2%-ного порошков дл  распылени  примен ют:

а) 5ч. эффективного вещества, 95 ч. талька;

б) 2 ч. эффективного вещества; 1 ч. высокодисперсной кремневой кислоты , 97 ч. талька.

Эффективные вещества смешивают с носител ми и перемалывают. Q Гранул т: дл  получени  5%-ного гранул та примен ют 5 ч. эффективного вещества; 0,25 ч. эпихлоргидрина , 0,25 ч. цетилполигликолевого эфира; 3,50 ч. полиэтиленгликол , 91 ч. каолина (величина зерна 0,35 0,8 мм) .

Активное вещество смешивают с эпихлоргидрином и раствор ют в 6 ч. ацетона, после чего добавл ют полиэтиленгликоль и цетилполигли0 колезый эфир. Полученный раствор разбрызгивают на каолин, после чего ацетон испар ют в вакууме.

Смачивающиес  порошки: дл  получени  а) 40%-ного, б) и в) 25%-ного 5 и г) 10%-ного смачивающегос  порошка примен ют:

а)40 ч эффективного вещества;

5 ч. натриевой соли лигнинсульфокис-. лоты; 1 ч. натриевой соли дибутилQ нафталинсульфокислоты, 54 ч. кремневой кислоты;

б) 25 ч. эффективного вещества; 4,5 ч. кальцийлигнинсульфоната;

1,9 ч. Champagne-мела (оксиэтилцел , люлозы - смесь 1:1), 1,5 ч натрийдибутилнафталинсульфоната; 19,5 ч. кремневой кислоты; 19,5 ч. Champagueмела; 2b,l ч. каолина;

в)25 ч. эффективного вещества; 2,5 ч. изооктилфеноксиполиоксиэти0 лен-этанола; 1,7 ч. Charapague-мела /оксиэтилцеллюлоза-смесь 1:1),8,3 ч. натрийалюминийсиликата; 16,5 ч. силикагел , 46 ч. каолина;

г)10 ч. эффективного вещества; 5 3 ч. смеси натриевой соли сульфатов насыщенньцс жирных спиртов; 5 ч i конденсата нафталинсульфокислоты с формальдегидом; 82 ч. каолина.

Эффективные вещества тонко смешивают в смесител х с добавками и перемалывают на вальцах или мельницах.Получают смачивающиес  порошки,которые могут быть разбавлены водой до суспен .эий желаемой концентрации.

Способные эмульгироватьс  концентраты: дл  получени  а) 10%-ного и б) 25%-ного концентрата примен ют;

а) 10 ч эффективного вещества; 3,4 ч. эпоксидированного растительного масла; 13,4 ч. комбинированного эмульгатора, состо щего из полигликолевого эфира жирного спирта и кальциевой соли алкиларилсульфоната; 40 ч, диметилформамида; 43,2 ч. кси65

ЛОЛ а;

О) 25 ч. эффективного вещества; 2,5 ч. эпоксидированного раститель нрго масла; 10 ч. смеси алкиларилсульфоната и полигликолевого эфира зкирного спирта; 5 ч. диметилформамила; 57,5 ч. ксилола.

Из таких концентратов путем .разбавлени  водой могут быть получены эмульсии желаемой ко1 центрации.

Разбрызгиваемое средство: дл  получени  5%-ного разбрызгиваемого С1 едства примен ют 5 ч. эффективного вещества, .1 ч. эпихлоргидрина 94 ч. бензина (интервалы кипени  160-190 С) .

Соединени , вз тые в этих составах 1а качестве активно-действующего начала, получают известными способами .

В табл. 1 дана характеристика содинений формулы (1) .

Таблица 1

Продолжение табл. i

1,5565

H H H H H H H H H H H 1,5464

Т.ПЛ. 51-52 c 1,S443

1,5406

),, 1,5349 1,5331 1,5349

:k

L,5307

tHj

1,5621

H H H H H

1,5608

1,5301

1,5529

1,5793

1,5384

.

T.mi.48-50°C

-CH,

Диастереомерна  смесь.

А) Контактное действие на Dysercu faseiatus (личинки).

Определенное количество 0,1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне из расчета 10 мг/л отмер ют пипеткой в плоский сосуд из алюмини  и равномерно распредел ют.

После улетучивани  ацетона на обработанную поверхность сосуда, на которой имеютс  корм и влажна  вата, помещают 10 личинок Dysercus faseiatus на п той стсщии развити . Сосуд закрьшают серебр ной крышкой.

Через 10 дней т.е. после того, как произошла линька личинок необработанных контрольных образцов, исследуют особи,развившиес  из обработанных личинок, на количество нормальных представителей взрослых особей.

Б) Действие на Aedes acgypty (личинки ) :

Добавл ют такое количество 0,1%ного раствора эффективного вещества ,с помощью пипетки в 150 мл воды, наход щейс  в бокале, что концентраци  эффективного вещества получаетс  10, 5 и 1 ппм. После улетучивани  ацетона помещают от 30 до 40 двухдневных личинок Aedes acgypty в каждый из двух бокалов, наполненны раствором эффективного вещества различной концентрации. Затем в бокалы добавл ют измельченный корм и закрывают их крышкой.

Через 1, 2 и 5 дней испытывают на возможную смертность, после этого оценивают нарушение окукливани , метаморфозы и линьки взрослых особей

В) Контактное действие на Tenebri molitor (куколки):

Определенное количество 0,1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне , соответствующее 1C мг/м, было прикапано пипеткой в плошку из ешмини  и равномерно распределено.После улетучивани  ацетона 10 свежевылупившихс  куколок Tenebrio molitor помешают на обработанную поверхность Затем плошки закрывают серебр ной крышкой. ,

После того как необработанные контрольное образцы оставл ют оболочку куколок, испытуемые образцы, развившиес  из обработанных куколок , испытывают относительно числа нормальных взрослых образцов.

Соединени  формулы (1) обнаруживают хорошее действие.

Пример2. Действие на Ephestia kGhniella.

Эффективное вещество соедин ют с подход щими носител ми до приготовлени  порошка, который содержит 5% эффективного вещества. Затем сме . шивают 50 г пшен чной муки в двух бокалах с таким количеством 5%-ного порошка, чтобы концентраци  эффективного вещества в муке составл ла 0,05

в каждый бокал (25 г муки) помещают 10 личинок Ephestia kuhniella, В течение 8 недель выдерживают попул ционный период и устанавливают количество развившихс  складок. Соединени  формулы (1) показали хорошее действие.

П р и м е р 3. Действие на Musoa domestica.

По 50 г свежеприготовленного питательного субстрата - С9МА отвешива0 ют в стаканы дл  черв ков (личинок). Из 1%-ного раствора эффективного вещества в ацетоне нанос т определенное л оличество на питательный субстрат , наход щийс  в стаканах. Пос5 ле перемеишвани  субстрата ацетон в течение 20 ч медленно испар етс .

Затем в бокалы помещгиот по 25 однодневных черв ков Musea domectlca После того как личинки окукливаютс ,

0 образовавшиес  куколки от№лвают путем декантации водой от субстрата и отправл ют в сосуды, закрытые серебр ной крышкой.

Куколки, вымытые на насадку, были подсчитаны (токсичное вли ние эффек-;

5 тивного вещества на развитие личинок)-. Затем через 10 дней определ ли количество мух, образовавшихс  из куколок, и этим устанавливали вли ние инсектоакарицидного средства на развитие.

0

П р и м е р 4. Зерна пшеницы были протравлены порошком-препаратом,содержащим 5 вес.% эффективного вешества , что концентраци  эффективного вещества составл ет 10 ппм,

5 счита  на вес зерна. Затем по 500 г обработанных зерен смешивали с 25 окуклившимис  жуками видов Trogoderi a granarucm, Sttophinis granarius, Rhyzoperta dominica, Tribolium

0 castaneum u Orgzaephihus surinamensic Через 3 мес ца выдерживани  определ ли количество оставшихс  в жи-. вых и погибших испытуемых насекомьЬс по отношению к контрольным образцам

5 в необработанных зернах пшеницы.

Соединени  формулы (1) показывают хорошее действие.

П р и м е р 5. Действие на клещей

а)Rhipicephahus bursu

По 5 взрослых клещей или 50 ли0 чинок клещей отсчитывают в стекл нную трубочку и на 1-2 мин помещают в 2 мл водной эмульсии с концентрацией 100, 10 и 1 или 0,1 ппм испытуемого вещества. Трубочку закры5 вают ватным тампоном и перевертывают , чтобы вата могла пропитатьс  эффективньл  веществом.

Оценку провод т у взрослых через 2 недели и у личинок через 2 дн .

0 Каждый опыт повтор ют дважды.

б)Boophilus microplus (личи«ки). С теми же концентраци ми, что в

примере 5 а, провод т опыты с ОР резистентвьюет личинками, вз тыми по

5 20 шт.

Соединени  формулы (1) эффективны по отношению к взрослым особ м и личинкам .

А) Контактное действие на куколок Tenebrio molitor.

Определенное количество 0,1%-ного раствора действующего начала в ацетоне, соответствующее 10 мг/м, подают пипеткой в чашку из алюмини  и равномерно распредел ют. После испарени  ацетонаЮ свежих,сбро сйвших кожу куколок Tenebrio molito кладут на обрабртанную поверхность,. Затем чашку покрывгиот сетчатой крышкой.

После того как контрольные насекомые покинули оболочку куколок как имаго (последн   стади  развити  насекомого), развившиес  из обработанных куколок опытные насекомые исследуют относительно числа нормальных взрослых насекомых

Примечани : 5 - 100% летальных специальных форм, т,е, сбросивших кожу мертвых насекомых и специальных личинок (эффект 100%).

4 - летальные специальные формы и нелетальные специальные формы (эффек 90%)

.3 - летальные специальные формы,, нелетгшьные специальные формы и нормальные взрослые насекомые (эффект 80%) .

2 - нелетгшьные специальные формы и нормальные взрослые насекомае (эффект 50%)

1 - 100% нормальных взрослых насекомых (эффект 0%) .

Б) Контактное действие на личинок Dysdercus fasciatus

Определенное количество 0,1%-ного раствора действующего начала в ацетоне , соответствующее 10 мг/м, подают в чашку из алюмини  пипеткой и равномерно распредел ют. Посйе ис .парени  ацетона на обработанную поo V .

верхность чашки, на которой имеютс  корм и влажна  вата, сажают 10 личинок Dysdercus fasciatus 5-й стадии развити . Затем чашку закрывают ситчатой крышкой.

Приблизительно через 10 дней, т.е, как только необработанные контрольные насекомые сбросили кожу взрослых насекомых,развившиес  из обработанных личинок опытные насекомые исследовались относительн числа нормальных взрослых насекомых Оценка та же, что и в примере ЗА.

В) Действие на личинки Aedee acgypty

На поверхность наход щейс  в стакане воды (150 мл) подают при помощи пипетки такое количество 0,1%-ного раствора действующего, начала , чтобы концентраци  действующего начала составила 1 ппм. После выпаривани  ацетона в наполненный раствором действующего начала стакан ввод т 30-40 двухдневных личиное Aedes acgypty. Затем измельченный корм добавл ют в стакан, который закрывают крышкой из медной сетки.

Через 1, 2 и 5 дней провер ют возможную смертность, обращают внимание на нарушение окукливани , метаморфозы и сбрасьшание кожи у взрослых насекомых.

Примечани :

5 - 100% снижени  попул ции взрослых насекомых, т.е. нет комаров (эффект 100%)

4 - 75-99% снижени  попул ции

взрослых насекомых . 3 - 50-74% снижени  попул ции взрослых насекомых

1 - 50% снижени  попул ции взрослых насекомых (эффект 0%).

Результаты опытов 5, А, Б и В отражены в таблице 2 и 3.

Таблица 2

О СН,

13

1 llli,.

71500714

Продолжение табл.2

55

Х

55

о гачснз), 5

-гг

-о н

о CHZ-tH(CH3)2 5

Claims (1)

1. Формула известного соединени 

   Продолжение табл 2

   Таблица 3

   Инсектицидна  эффективность

   Опыт А Опыт Б Опыт В

   С2Н5

   1 Полученные результаты инсектицидной эффективности, согласно табл 1 и 2, показьшают, что практически дл  всех соединений установлена эффективность 100% против всех примененных насекомых. Формула изобретени  1. Инсектоакарицидное средство, содержащее активно-действующее ве .щество, добавки и/или носитель, о т личающеес  тем, что, с Целью повышени  инсектоакарицидной активности, средство содержит в качестве активно-действующего веществ . производное диоксолана формулы X Cnk о / К С -С-, - алгде R - атом водорода, , кил, Сд -С - циклоалкил, C.-Cj злкенил , С 2 Cj -алкинил, С 2 -С -метоксиалкил , хлорметил или бензил; R - атом водорода, С - С - алкил, или R и RZ. вместе образуют группу (GH) где п - целое число, равное 4 или 5, или R и R2 вместе с атомом углерода, с которым они св заны, образуют группу: СНз Си 2 -(н tH- CHi I-CH Нз причем содержание активно-действующего вещества составл ет 0,1-95 вес.% и содержание добавок и/или носител  от 99,5 до 5 вес.%. Приоритет по признакам: 12.12.75 - . алкил, циклоалкил, , алкенил, с -С алкинил, метоксиалкил Сj -СЛ хлорме тил ИЛТ1 бензил; атом водорода ил f, -.- W.-I t. rlili , и R 2 вместе образуют (CH)j -rpynny , где n - целое число, равное 4 ил 01.09.76 - Я - атом водорода, алкил, С Сдциклоалкил, С -Салкенил , Cj-C,алкинил, метоксиалкил хлорметил или бенэил,Н - ато водорода или R и R вместе образуют - {СН2)п группу, где n - целое число, равное 4 или 5. 19.11.76 - R - атом водорода, алкил, С 3-С циклоалкил, С 2-е 3 алкенил, -алкинил, метоксиалкил ,. Хлорметил или бензил атом водорода, алкил или «а вместе образуют (CHj),, группу, где И - целое число , равное 4 или 5, или Т и R вместе с атомом вуглерода, с которым они св заны образуют VH-CH/ . ,.. /X Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США I 2347393, кл.424-337, опублик.25.04.44 (прототип ) .