SU677423A1 - Способ получени модифицированных полимеров сопр женных диенов - Google Patents

Abstract

1,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМОДИ<№1ЦИРО- ВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ обработкой исходных полимеров карбок-' силсодержапцш непредельным соединением в услови х термической обработкиполимеров, о т л и ч а ю щ и И с   тем, что, с целью уменьшени  Tokck4- но сти процесса, снижени  rioT^pb •реагента-модификатора, а таюке более равномерного распределени  в полимере, в качестве карбоксилсодержащего непредельного соединени  примен ют 0,2-4 вес>&% (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной мале- айиновой кислоты общей формулы HOOC-CH(-CH-C-0)N HR, где R - С^Н^, *C,Hg,/^"п. С^оН..реагент-модификатор ввод т в углеводоррдньй раствор полимера и процесс провод т при 70-150 "с.2.Способ по п. 1,0 т ли ч а ю- щ и и с   тем, что реакцию модификации осуществл ют на стадии водной дегазации раствора полимера 70-100 "С.3.Способ по пп. 1 и 2, о t л и- ч. а ю щ и и с   тем, что реакцию модификации осуществл ют в услови х I термической обработки полимера при lOO-lSb^C на ленточных сушилках.(ЛС

Description

Изоб ретение относитс  к способам получени  модифицированных полимеров сопр женных диенов н может быть использовано в прО1У1ытленНостн сннтети чёс;кого кйучука.. Известен способ получени  модифицированных полтёров сопр женньпс диенов реакцией этих диенов с малеит новым ангидридом в количестве 1,02 ,5 вес.% в расчёте на полимер. Ре акци  модификации осуществл етс  1В смесителе-сушилке при 150-2150 С одНовр енно с сушкой полимера til. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  модифицированных полимеров бопр зкенных даеНов согласно Патенту 21, заклю чазбй с  в обработке исходных полимеров мадёиновой кислотой в услови х термической обработки полимеров. Реакци  осуществл етс  в смесителесушилке при 140-200°С, -одновременно С суппсой полимера. Указанные способы обладают следую щими недостатками: 1.В качестве модифицируюпцте аген тов примен ютс  легколетучие и токси i4ie вeщectвa, загр зн ющие воздушный бассейн и товарный njpoflykT. 2.Дл  процесса модификации приме н ютс  водорастворимые вещества, ,что исключает возможность нх введени  в полимеризат дл  более равнойерного распределени  в полимере после дезактиваций катализатора и стабилизации полимера перед стадией водной де газации.3 .Малеиновый ангидрид и малёино ва  кислота плохо совместимы с поли мером, что приводит к снижению эффе тивности процесса модификации. Цельюизобретени   вл етс  умень шение токсичности процесса, Снйжёни потерь реагента-модификатора, а Taic же более равномерного распределени  его в полимере. Эта цель достигаетс  применением BMeifт& малеинр1вЬЙ кислоты 0,2-4 вес ( в расчете на исходный полимер) lio крайней мере одной малеаминовой кнс лоты оёщей формуль ЙОбС-СН-СН-С(0) KHR где R - GgHs, , CgH,,, введением реагента-модифнкатора в углеводородный pactBop пйлймера и проведением процесса при 70-15р С. Реакци  модификаций может осу1щёствл тьс  в услови х термической обработкн при 70-. на стадии водной дегазации раствора полимера или при 100-150 С на ленточных сушилках. Сущность предлагаемого изобретени  состоит в том, что модифицирующий агент - малеаминова  кислота вводитс  в полимеризат перед стадией выДелбни  попкмёра водной дегазацией , удалени  каталитНческого комплекса и стабилизации полимера. В качестве выбранной малеаминовой кислоты используютс , Например, фенилмалеаминова , N-мета-толилмалеамйНова , дё1цйлмалеамин6ва , октилмалеамннова  кислоты. Использование вьшеуказанНых кислот повышает их предельно-допустимые концентрацни в рабочей зоне (ПДК p.j) вследствие низкой лету(ести этих йис-. лот йо сравнению с малеиновым ангндридом и малёиНойой кислотой, . примен емых в способах прототипа. ПДК р J 4алейново о ангидрида составл ет 1 мг/м, малённовой кислоты 1,2 мг/м , а пДКр.а указанных кислот - 3,5-4,0 мг/м., . , Модифицированные полнмеры диенов, полученные по предлагаемому спосог бу, характеризуютс  когезионной прочностью резиновых смесей, напр жением при 400% удлннении, адгезией и другийи свойствами вулканизатов на их основе. Содержание функциональных групп в полимере определ лось после переосаждени  методами ИК-спект роскопии и титровани . Пример 1 (контрольный). Провод т процесс полимеризации цис-1,4-по ииз6ггрена в присутствии ка талитического комплекса, дезактивируют и отмывают катализатор, осуществл ют стабилизацию и выделение полимера водной дегазацией. Влажный полимер, содержащий до 10% вода подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 2 вес.% малеиновой кислрты в расчете на полнмер при 70°С. Реакцию модификации осуществл ют одновременно с су1пкой полимера; Ха1 а сте йстйки резиновых Смесей н вулканнгзЙтоВ на основе полученного . полимера прйведень в таблице.dp им е р 2. Полимеризат цис-1 ,4-полииз6прена1 обрабатывают , 4 вес.% в расчете На полимер децил-; малеаминовой кислоты. Реакцию мод1 фикации осуществл ют при ленточных сушилках после выделени  полимера водиой дегазацией. Пример 3. Полимериэат цис-1,4-полибутадиена обрабатывают 0,5 вес.% в расчете на полимер окт|1 малеаминовой кислоты. Реакцию модификации осуществл ют при 150°С на ленточных сушилках после вьщелени  полимера водной дегаза:дией. Пример А. Пблимеризат ци2-1 ,4 полибутадиена обрабатывают 2 вес.% в расчете на полимер октилмалеаминовой кислоты. Реакцию модификации осуществл ют при на стадии вьщелени  полимера водной де газацией. Свойства полученных полимеров приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать модифицированные полимеры, содержащие функцио нальные группы. Резиновые смеси на Характеристики ре на основ ie гг 34 основе этих полимеров обладают когезионной и адгезионной прочност ми. Кроме того, применение водонераство ,римых производных Мапеиноврй кислоты позвол ет за счет введени  их в полй меризат снизить потери Модифицирующее го агента и повысить эффективность/ процесса модификации вследствие более равномерного ра:с11рбЖе ЛёйиЯ йодифицирующего агента в полимере. Примен е мые производные, мал еиновой кис лоты нелетучи и нетоксичны, что позвол ет также снизить загр з еиие Воздушного бассейна и товарного Продукта. Экономический эффект от нспользовани  предлагаемого способа может составить 400000 руб. в год при условии выпуска 100000 т/год модифицированного пьйймера, нескольку взведение 1 вёс.% модифицирующего агента по цене 700 руб./тонна дает экономию, учитыва  все промежуточные расходы, 4 руб. на т. полимера. х смесей и вулканизатов ньпг прйийе рбв

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ обработкой исходных полимеров карбоксилсодержащим непредельным соединением в условиях термической обработки полимеров, отличаю щ я й с я тем, что, с целью уменьшения токсично сти процесса, снижения потерь реагента-модификатора, а также более равномерного распределения в полимере, в качестве карбоксилсодержащего непредельного соединения применяют 0,2-4 весЛ (в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной малеаминовой кислоты общей формулы HOOC-CH(-CH-C-O)N HR, где R - C_ffH₅, * C₇H_g , C₈H_n , С_1оН_г, , реагент-модификатор вводят в углеводородный раствор полимера и процесс проводят при 70-150°С.

2. Способ по п. 1,о тли ч а ющ и й с я тем, что реакцию модификации осуществляют на стадий водной дегазации раствора полимера 70-100°C.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличаю щ й й с я тем, что реакцию модификации осуществляют в условиях термической обработки полимера при 100-150°С на ленточных сушилках.

577423

677423 >

обработки при 70-100°С на стадии водной дегазации раствора полимера или при 100-150°С на ленточных сушилках. Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что модифицирующий .агент - малеаминовая кислота вводится в полимеризат перед стадией выделения полимера водной дегазацией, удаления каталитического комплекса и стабилизации полимера.

В качестве выбранной малеаминовой кислоты используются, например, фенилмалеаминовая, N-мета-толилмалеамйновая, децйлмалеаминовая, октилмалеаминовая кислоты.

Использование вышеуказанных кислот повышает их предельно-допустимые концентрации в ' рабочей зоне (ПДКр._э) вследствие низкой летучести этих кислот ίιο сравнению с малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой, применяемых в способах прототипа.

ИДКр_э малеинового ангидрида составляет 1 мг/м³, малеиновой кислоты 1,2 мг/м³, а ПДКрз. указанных 3,5-4,0 мг/м³.

Модифицированные полимеры диенов, полученные попредлагаемому спосо15 кислот f