SU667149A3 - Композици дл получени окрашенных изделий - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  получени  высокомолекул рных окрашенных NiaTeриалов , в частности композиции на основе высокомолекул рного органиче кого материала дл  получени  окра- шейных изделий. Известна композици  дл  получени окрашенных изделий, содержаща  высо комолекул рный органический материа и 0,01-10% от его веса дисазопигмен та -с -модификацию дисазосоединени  формулы охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном рассто нии 3,32 Я линию очень сильной интенсивности, 5,75 и 3,50 А линию сильной интенсив ности, 11,1; 3,98; 3,82; 3,47; 3,15 А - линию средней ийтенсивности 17,2; 8,00; 6,21; 4,22 X линию от средней до слабой интенсивности; 11,8; 3,21; 3,26;3,61; 3,89; 4,74; 5,52 А линии слабой интенсивности 1 Дисазопигмент формулыХ получают конденсацией 2 моль х.порангидрида азокарбоновой кислоты с 1 моль п-фенилендиамина в среде хлорбензола в присутствии пиридина. Композици на основе известной модификации дисазопигмента, хот  и .обладает высо.кой устойчивостью к миграции .и свету, однако йэ-за ее тусклого , невзрачного коричневого оттенка она не примен етс  .цл  получени  из нее изделий. Цель изобретени  - получение изделий блест щего красного цвета чистого тона. Поставленна  цель добтигаетс  за счет ТОГО, что известна  композици  в качестве дидазопигмента содержит дисазопигмент формулы I в р-илиу-модификации , охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном рассто нии 3,33 Я линию очень сильной интенсивности; 3,74; 4,24; 4,68; 4,94; 5,18 и 8,70 А - линии средней ий тенсивности; 4,05; 4,37; 6,33 и 12,6 Д линии от средней до слабой интенсивности и 3,50; 3,94; 5,65; 6,09; 6,71;

10,6 и 11,5 - линии слабой интенсивности , в количестве 0,001-10% от веса материала.

f -Модификацию дисаэопигмента получают , если раствор П-фенилендиамина в инертном органическом растворил- 5 теле постепенно прибавл ют при повышенной температуре к раствору хлор- .

ангидрида азокарбоновой кислоты в мол рном соотношении 1:2.

j-Модификацию дисаэопигмента получают нагреванием .-модификации Ю пигмента формулы X в инертном высококип щем органическом Рэстворителе.

Дл  получени  -модификации дисаэопигмента примен ют в качестве инертного органического растворител , на- 15 пример, ароматические углеводороды, толуол или ксилол, нитробенэол, диметилформамид , преимуществе-нно галогенбенэолы , например моно-, ди- или трихлорбензолы, желательно, й-дихлор- 20 бенэол. Целесообразно процесс вести при температуре 80-150с.

Дл  превращени  ot-модификации дисазопигмента . в у-модификацию его примен ют в качестве высококип щего „g инертного органического растворител , например, 1-хлорнафталин, преимущественно нитробензол.

Новые модификации пигмента можно примен ть в высокодисперсном виде , дл  пигментации высокомолекул рного

б$ -аййчё-ского материала, например простых и сложных эфиров целлюлозы, йапример этилцеллюлозы, нитроцеллюло- #

эы, целлюлозы, бутйратацёлг люлозы, ествественных и синтетических 35 смол, например полимериэационных или конденсационных смол, например аминрпластов , в особенности мочёвино- формальдегидных и меламинформальдегидрых смол, алкидных смол, феноплас- 40 тов, поликарбонатов, .полиолефинов,

WSffpHMep поли стирЬлаТ по иеи нйл хл о Рида , полиэтилена, полипропилена, полиакрилонитрила, сложных эфиров полиакриловой кислоты, полиамидов, по- . 45 лиуретанов или сложных полиэфиров, резины, казеина, силикона и силиконовых смол, отдельно или в смес х. Укаэанн;б1е высокомолекул рные соединени  могут быть использованы в виде .„ пластмасс, расплавов или пр дильных растворов, лаков, средств дл  покрыти  иЛй красителей дл  набивки. В зависимости от назначени  новые пигменты целесообразно использовать в виде тонирующих веществ или красительных препаратов.

В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые.

Пример 1. 70 ч. красител , полученного сочетанием диаэотирован- 60 нбгЬ сложного метилового эфира l -аминобёнзол-2- карбоновой кислоты с 2,З-оксинафтойной кислотой, нагревают 1 ч, перемешива , в высокодисг ерсном виде со смесью из 308 ч.

о-дихлорбёнзола и 30,2 ч. тионилхлорида до . Затем реакционную смес выдерхшвают 10 мин при 95-98 С. После охлаждени  до выпавший кристаллический хлорангидрид карбоновой кислоты азокраситеЛ  выдел ют путем фильтровани , дополнительно промывают сначала небольшим количеством о-дихлорбензола , а затем бензолом и высушивают в вакууме при 70 °С.

36,86 ч., полученного таким образом хлорангидрида карбоновой кислоты раствор ют, перемешива , при . в 650 ч. О дихлорбензола. К этому раствору приливают в течение ;5 мин нагретый до 120°С раствор из 5,4 ч. 1,4-диамино6енэола в 260 ч. о-дихлорбензола . Смесь перемешивают 16 ч при 140-145°С. Образующийс  продукт конденсации отфильтровывгшзт при , дополнительно промывают сначала нагретым до о-дихлорбензолом , а затем нагретым до мета:нолом и высушивают в вакууме при . Полученный пигментный краситель представл ет собой красный порошок , очень труднорастворимый в орга нических растворителйх, который в высокодисперсном виде придает поливинилхлориду при крашении  ркокрасные оттенки очень хорошей прочйости к миграции и к действию света.

Злемейтарный анализ полученного пигментного красител ;

Вычислено,: С 68,0; Н 4,2.; N 10,6; О 16,5.

Найдено, %: С 68,3;Н 4,1; N 10, 8| О 16,5.

Полученный пи.гмент представл ет собой -форму дисазокрасител  формулы Т 1 Тот же пигмент можно получить и одностадийным способом, т.е. без выделени  хлорангидрида карбоновой кислоты азокрасител .

Пример 2. Превращение Л-модификации дисазопигмента в у-модификацию его.

10.ч. коричневого дисазопигмента, полученного согласно примеру 1 путем конденсации хлорангидрида азокарбоновой кислоты с h-фенилендиаминрм в мол рном соотношении 2:1 в присутствии пиридина в хлорбензоле, кип т т в течение 30 мин, перемешива  в 215 ч. нитробензола. При пигмент отфильтровывают, .дополнительно промывают небольшим количеством нагретого до нитробензола, а затем нагревают до метанолом и высушивают в вакууме при ЮОС. Получают 9,4 ч. красного м гкого пигмента порошка, который представл ет собой J--форму. Путем размалывани  или перемешивани  с солью ему можно ПЕ ида1ТЬ подход щую дл  применени  форму, в которой он окрашивает поливинилхлорид в красные цветы с желты иш оттенками хЪрошей прочности к миграции и к действию света. Превращение оС-модифинации дисазопигмента в У-модификацию можно осуществл ть и другими высококип щими растворите л ми, например 1-хлорнафталином. Элементарный анализ полученного пигментного красител : Вычислено,%: С 68,2; Н 4,2; N 11,0; О 16,4. Найдено,%; С 68,3; Н 4,1; N 10,8 016,5. Пример 3. 65ч. поливинилхлорида , 35 ч. диоктилфталата и 0,2 ч. полученного согласно примеру 1пигмента смешивают, затем вальцую в течение 7 мин при на двухвалковом Каландре. Получают пленку, окрашенную в  ркий красный цвет с Ькелтым оттенком с очень хорошей проч ностью к действию света, к воздейст вию атмосферы, к миграции и к перелакировке . Пример 4. В стержневой мел нице размалывают в течек-ие 16 ч 10 ч. нитроцеллюлозного лака, . 2,375 ч.двуокиси титана и 0,125 ч. полученного согласно примеру 1 пигмента . Тонкий слой полученного лака нанос т на алюминиевую фольгу. Полу чают лаковое покрытие, окрашенное в , . рко-красный цвет с желтым оттенком очень хорслией прочности. Пример 5. В мешалке обраба тываиот при охлаждении смесь из 25 ч полученного согласно примеру 1 пигмента , 25 ч. ацетилцеллюлозы (34,5% св занной уксусной кислоты), 100 ч. хлорида натри  и 50 ч. диацетонового спирта до получени  желаемой диспер ности пигмента. Затем прибавл ют 25 ч„ воды и- перемешивают до получени  мелкозернистой массы. Эту массу помещают на фильтр нутча и промывают йодой до полного удалени  ионов хлора из фильтрата, после чего высушивают в вакууме при 85°С и размалывают в молотковой мельнице. К пр дильной массе ацетатного шел ка, состо щей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 375 ч. ацетона, прибавл ют 1,33 ч. полученного пигментного препарата и.перемешивают 3 ч. При этом краситель оказываетс  полностью диспергированным . Полученна  из этой массы .известным приемом после сушки нить окрашена в  рко-красный цвет очень хорошей прочности. П ри м е р 6. 0,25 ч. красител  по примеру 1 размалывают в течение 24 ч в стержневой мельнице вместе с 40 ч. сшкидного меламинового лака го р чей сушки с содержанием 50% красител  и 4,75 ч. двуокиси титана. Ла алюминиевую фольгу нанос т тонкий слой полученного лака и отжигают его в течение 1 ч при . Получают ла ковое покрытие, окрашенное в  рко .красный цвет с хорошей прочностью к действию света и к воздействию атмосферы .

Claims (1)

1. 6 Пример 7. 4,8ч. красител  по примеру 1 вместе с 4,8 ч. натриевой соли 1, 1 -динафтилметан-2 , 2-дисульфокислоты и 22,1 ч. воды размалывают в обычной коллоидной Мельнице. Получаема  таким образом пигментна  суспензи  содержит приблизительно 15% пигмента. Если эту водную суспензию прибавл ют к вискозной пр дильной массе, получают по известному способу пр дени  целлюлозную нить, окрашенную в  рко-красный цвет очень хорошей прочности. Пример. 8. Стабилизированную смесь из 100 г поливинилхлорида в виде суспензии 1,5 г комплекса бариевых и кадмиевых солей высших кислот жирного р да, компЛексообразователей и антиокислителей в качестве стабилизатора , 0,5 г состабилиэатора на основе органических фрсфитных соединений , 3,0 г эпоксидированного соевото масла, 0,5 г м гчител , 2,0 г двуокиси титана и 0,1 г пиг.мента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 1-л1ЛН при на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов 20:24 (фрикци  1:1,2)-, а зазор между вальцами 0,3 мм. Затем ее при прессуют в пластину толщиной 1 мм. Красное крашение получаемой таким образом пластины жесткого поливинилхлорида обладает очень хорошей прочностью к трению, к действию высокой температуры , к миграции и к воздействию света и атмосферы. Пример 9. Из 10 г пигмента по примеру 1 30 г гидроокиси алюмини  И 60 г полученной на основе льн ного полимеризованного масла типографской олифы изготовл ют на трехвалковой краскотерке типографскую краску. По- лученные с помощью этой типографской краски по способу кногопечатани  оттиски отличаютс  красивым красным оттенком очень хорошей прочности к воздействию света, растворителей и К перелакировке. Пример 10. Стабилизированную сме;сь из 65 г поливинилхлорида в виде эмульсии К-значени  72-74, 32 г диоктилфталата, 3 г эпоксидированного соевого масла в качестве м гчител , 1,5 г комплекса жирнокислых бариевых и кадмиевых солей, комплексообразователей и антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г состабилизатора на основе органических фосфитных соединений и 0,5 г пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 мин при на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов составл ет 20:24 (фрикци  1:11,2), а зазор между вальцами 0,3 мм. Получаемые таким образомкрасные пленки разм гченного поливинилхлорида обладают очень хорошей прочностью к трению к миграции, к воздействию высокой температуры и света. Пример 11. Лак гор че  сушки из 20 г двуокиси титана, 40 г 60%-ного раствора кокосовой алкидноР смолы (сополиконденсат из жирной кислоты кокосового масла, фталевой кислоты и пентаэритрита) в ксилоле, 24 г 50%-ного раствора меламиновой смолы в бутанолё, 8 г ксилола, 7 г простого этиленгликольмо ометилового эфира, и 1 г пигмента, по примеру 1 тонко размалывают в шаровой мельнице нанос т распылением на алюминиевую фольгу, высушивают и затем в течение 30 мин при. 120°С обжигают, Получае мое красное крашение обладает высокой прочностью к. воздействию атмосферы, К перелакировке и к действию высокой температуры. Как следует из примеров, предлагаема  композици  позвол ет получать издели  чистого блест щего красного тона с высокой устойчивостью к свету и миграции. Формула изобретени  Комлогжци  дл  получени  окрашеиhjx изделий, содержаща  высокомолеулириыЯ органический материал и иг:азопи гмент формулы /Л // отличающа с  тем, что, с целью получени  изделий блест щего красного цвета чистого тона, в качеcTJae дисазопигмента она содержит дисазосоединение указанной выше формулы в i - или у -модификации в количестве 0,001-10% от веса материала. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ №943901, кл. 22 а, 1952.