SU665798A3

SU665798A3 - Способ получени эфиров оксимов или их солей

Info

Publication number: SU665798A3
Application number: SU772464053A
Authority: SU
Inventors: Бернардус Хендрикус; Велле Антониус; Клаассен Волкерт
Original assignee: Н.В.Филипс Глойлампенфабрикен, (Фирма)
Priority date: 1977-03-29
Filing date: 1977-03-29
Publication date: 1979-05-30

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОКСИМОВ

или их СОЛЕЙ

Способ получени предложенных эфиров оксимов формулы I

Oi-K4fyc T -o-CH2СНКз-ИН

сн2-(а1У -(снг)з-(к.г)р-н

где R-H; СНд-, CI;

RI-О, S;

Кг-ОСНг, СНгОСНг, ОС2Н40СН2;

п и или 1 и сумма или 1, или их солей, заключаетс в том, что соединение 1формулы III

С :NO -к сИг-(Ь1)п-(СНг)з-(К2)р-н

где R, RI, R2, и р имеют значени , указанные выше, М - Н или атом щелочного металла,

подвергают конденсации с соединением формулы I

Hal-СН2-CHRs-NH2

или его солью, где Hal - атом галоида;

.Ra имеет указанное выше значение;

при О-SO C. Полученный при этом продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли.

Обычно процесс конденсации ведут в инертном органическом растворителе, например диметилформамиде, в присутствии св зываюш,его галоидкислоту основного реагента, если в качестве исходного продукта используют соединение формулы II, где М -Н.

Пример 1. Хлоргидрат О-(2-аминоэтил ) -оксима 4-нитро-2-пропоксиацетофенона .

10 ммоль оксима 4-нитро-2-пропоксиацетофенона , 10,4 ммоль хлоргидрата 2-хлорэтиламина и 1,4 г -порошкообразной гидроокиси кали добавили к 25 мл диметилформамида при перемешивании и температуре 10°С. После дополнительного перемешиваI: л в течение двух дней при комнатной температуре диметилформамид выпаривают в вакууме, остаток перенос т в воду и добавл ют 2 Н. сол ную кислоту до рН 3. Остальной оксим удал ют с помощью эфира, а затем добавл ют 30 мл 2 н. раствора гидроокиси натри . Реакционную смесь трижды экстрагируют эфиром. Эфирные слои дважды промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри и сушат над сульфатом натри . После удалени эфира в вакууме остаток раствор ют в абсолютном этаноле и превращают в целевое соединение спиртовой сол ной кислотой. После перекристаллизации из смеси спирта и эфира температура плавлени 128-1300°. Выход 69%.

Примеры 2-11. Следующие соединени могут быть изготовлены, использу методику примера 1.

Хлоргидрат О-(2-аминоэтил)-оксима 4нитровалерофенона; т. пл. 107-108°С; 42%Хлоргидрат 5-мегокси-4-нитровалерофенон-0- (2-аминоэтил)-оксима; т. пл. 121,5-

122,5°С.

Хлоргидрат 6-метокси-4-нитрогексанофенон-О- (2-аминоэтил)-оксимат; т. пл. 92- 93°С.

Соль фумаровой кислоты 3-метил-4-нитровалерофенон-0- (2-аминоэтил) - оксима (1 : 1); т. пл. 152,5-154°С.

Соль фумаровой кислоты 3-хлор-5-метокси-4-нитровалерофенон-О - (2-аминоэтил)оксима (1 : 1); т. пл. 148-148,5°С.

Хлоргидрат 4 -нитровалерофенон-О- (2аминопропил )-оксима; т. пл. 148-149°С. Соль фумаровой кислоты 4-нитро-2-пропоксиацетофенон - О-(2-аминопропил)-оксима (1 : 1); т. пл. 141 -142°С.

Соль фумаровой кислоты 3-хлор-5-метокси-4-нитровалерофенон - О-(2 - аминопропил )-оксима (1 : 1); т. пл. 140-142°С.

Соль фумаровой кислоты 5-(2-метоксиэтокси )-4-нитровалерофенон - О-(2-аминоэтил )-оксима (1:1); т. пл. 134,5-135,5°С.

Хлоргидрат 4-нитро-2-пропилтиоацетофенОН-0- (2-аминоэтил)-оксима; т. пл. 122,5-

123,5°С.

Claims

Формула изобретени 1. Способ получени эс|)иров оксимов общей формулы I

С К-0-CH2-CHR3--NH2

OjKсн ,-( )-(снг)з-( г)р-н

R

где: R-н, СНз-, CI; RI-O, S;

R2-ОСНг, СНгОСНг, ОС2Н4ОСН2; Rs-H, СНз;

пи или 1 и сумма или 1, или их солей, отличающийс тем, что соединение формулы II

/ -с -ио-кOZN

г((( ,

где R, Ri, R2, п, р имеют значени , указанные выше;

М-Н или атом щелочного металла, подвергают конденсации с соединением общей формулы

Hal-СН2-CHRa-NH2, или его солью,

где Hal - атом галоида; Ra имеет указанное выше значение; при О-50°С, полученный при этом продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли. 5
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс конденсации ведут в инертном органическом растворителе.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс конденсации ведут в при-5 6 сутствии св зывающего галоидводород основного агента в случае использовани в качестве исходного агента, соединени формулы II, где М-Н.