SU66502A1

SU66502A1 - Method for acetylation of hydroxy and amino compounds

Info

Publication number: SU66502A1
Application number: SU4561A
Authority: SU
Inventors: М.А. Воробьев
Original assignee: М.А. Воробьев
Priority date: 1942-08-20
Filing date: 1942-08-20
Publication date: 1945-11-30

Description

В литературе описаны способы ацетилировани уксусным ангидридом или уксусной кислотой в различных комбинаци х растворителей , причем ацетилирующие ангидрид и кислота действуют в жидкой фазе. В производстве аспирина наблюдаютс нередко случаи получени продукта с повышенным содержанием салициловой кислоты. Салициловую кислоту (при небольшом ее избытке) обычно отмывают уксусной кислотой или другим растворителем, причем тер етс значительное количество аспирина; при наличии же в аспирине салициловой кислоты в количестве нескольких процентов приходитс вновь подвергать продукт ацетилированию обычным путем, что св зано с еще более значительными потер ми.The literature describes methods for acetylation with acetic anhydride or acetic acid in various combinations of solvents, with acetyl anhydride and acid operating in the liquid phase. In the production of aspirin, there are often cases in which a product with an increased salicylic acid content is obtained. Salicylic acid (with a slight excess) is usually washed with acetic acid or another solvent, with a significant amount of aspirin being lost; if aspirin is present, salicylic acid in an amount of a few percent, the product must be subjected to acetylation again in the usual way, which is associated with even more significant losses.

Автором было сделано предположение , что салицилова кислота находитс на поверхности кристаллов аспирина и поэтому следует доацетилировать продукт уксусным ангидридом в газовой фазе. Навеска аспирина с содержанием свободной салициловой кислоты в 0,4% и температурой плавлени :129-134° была помещена на часовом стекле в эксикатор над уксусным ангидридом. После 15-часовой выдержки при комнатной температуре аспирин резко изменил свой наружный вид: вместо слегка окрашенного без блеска продукта получены бесцветные, с нормальным блеском, кристаллы, причем аспирин слегка увлажнилс за счет выделившейс уксусной кислоты. После подсушивани температура плавлени найдена в 133-135°, а процент салициловой кислоты- 0,1% (норма).The author suggested that salicylic acid is on the surface of aspirin crystals and therefore the product should be dosedacetylated with acetic anhydride in the gas phase. A weighted portion of aspirin containing 0.4% free salicylic acid and melting point: 129-134 ° was placed on a watch glass in a desiccator over acetic anhydride. After a 15-hour exposure at room temperature, aspirin drastically changed its appearance: instead of a product that was slightly colored without gloss, colorless, with a normal gloss, crystals were obtained, and aspirin was slightly moistened by the released acetic acid. After drying, the melting point was found at 133-135 °, and the percentage of salicylic acid was 0.1% (normal).

Опыты ацетилировани уксусным ангидридом в газовой фазе при повышенной температуре показали значительное сокращение времени, необходимого дл реакции. Оказалось , что при 60° С аспирин с содержанием 0,4% салициловой кислоты превращаетс в стандартный продукт уже через 30 минут (опыт произведен в эксикаторе, помещенном в обогреваемой вод ной бане). Ацетилирование уксусным ангидридом в газовой фазе, примененное дл аспирина с содержанием 7% свободной салициловой кислоты, также дало положительный результат. Наконец, был поставлен опыт ацетилировани чистой сублимированной салициловой кислоты в обстановке первого опыта. Через 10 суток салицилова кислота превратилась в аспирин. Автором найдено также, что уксусный ангидрид в газовой фазе ацетилирует и другие органические соединени ; так легко можно получить ацетанилид из анилина, поместив анилин на часовом стекле Б эксикатор над уксусным ангидридом. Через 15-20 часов анилин превращаетс в сплошную массу кристаллов ацетанилида .. Основным преимуществом ацетилировани в газовой фазе вл етс выход продукта/ счита на ацетилируемоеExperiments on acetylation with acetic anhydride in the gas phase at elevated temperatures showed a significant reduction in the time required for the reaction. It turned out that at 60 ° C, aspirin containing 0.4% salicylic acid turns into a standard product after 30 minutes (the experiment was carried out in a desiccator placed in a heated water bath). Acetylation with acetic anhydride in the gas phase, applied to aspirin with a content of 7% free salicylic acid, also gave a positive result. Finally, the experience of acetylation of pure sublimated salicylic acid was performed in the setting of the first experiment. After 10 days, salicylic acid turned into aspirin. The author also found that acetic anhydride in the gas phase acetylates other organic compounds; It is so easy to get acetanilide from aniline by placing aniline on a watch glass B desiccator over acetic anhydride. After 15-20 hours, aniline is converted into a continuous mass of acetanilide crystals. The main advantage of acetylation in the gas phase is the product yield / counting on acetylating.

соединение, так как практически никаких потерь здесь не должно быть, поскольку продукт никаким операци м, кроме ацетилировани и сущки, не подвергаетс и отходов не имеет.the connection, since there should be practically no loss here, since the product does not undergo any product other than acetylation and substance, and has no waste.

П р е д м е т и з о б р е т е и и PRIOR DIRECTORSHIP and

Способ ацетилировани окси- и аминосоединений действием уксусного ангидрида, о т л и ч а ющ и и с тем, что дл з еличени выхода и упрощени процесса на указанные соединени действуют парообразным уксусным ангидридом при комнатной температуре ИЛИ при слабом нагревании.The method of acetylation of hydroxy and amine compounds by the action of acetic anhydride, which is such that, in order to increase the yield and simplify the process, these compounds are acti vated with acetic anhydride at room temperature OR at low heating.