SU664972A1

SU664972A1 - Способ получени волокнообразующего ароматического гетероциклического полиамида

Info

Publication number: SU664972A1
Application number: SU752134254A
Authority: SU
Inventors: Аркадий Трофимович Серков; Владимир Борисович Глазунов; Валерий Иванович Комиссаров; Лидия Александровна Серкова; Владимир Николаевич Кулаков; Игорь Михайлович Никифоров; Рудольф Евграфович Толокнов; Борис Матвеевич Соколовский; Олег Павлович Рассолов
Original assignee: Предприятие П/Я А-3193; Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров
Priority date: 1975-05-12
Filing date: 1975-05-12
Publication date: 1979-05-30

Description

tiOvibsylOT дорогой диамин, а полученные волокна обладают недостаточно высокими физико-механическими показател ми 2. Цель изобретени - повышение физикомеханических показателей и удешевление волокон, получаемых из ароматических полиамидов . Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве диамина при синтезе полимера используют более доступное и дешевое соединение формулы

где а) т 20-70 мол.%; и 30-80 мол.%; б) мол.%; п 0 мол.%. Пример 1. (6)-аминобензимидозолил-2 бензол-1 ,4 в количестве 6,7 г (0,0197 моль) загружают в стекл нную колбу с мешалкой и приливают 250 мл Ы,Ы-диметилацетамида , содержаш,его 4% хлорида лити . Раствор диамина охлаждают до 20°С и добавл ют при перемешивании 4 г (0,0197 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. После перемешивани в течение 1 ч получают в зкий раствор полимера. Логарифмическа в зкость () полимера равна 3,7 дл/г.

Из полученного раствора полимера формуют волокна через фильеру с 60 отверсти ми (0 0,1 мм) в водно-диметилацетамидную ванну. Свежесформованные нити выт гивают на 100% и тшательно промывают водой. Высушенное волокно термообрабатывают при 350°С; показатели волокна П/У/М 150/4,5/7800 (где П- относительна прочность при разрыве в Гс/текс, У - удлинение при разрыве в %, М - начальный модуль в кг/мм2).

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой загружают 240 мл перегнанного N-метилпирролидона, содержаш,его 2,5% хлористого лити , 5,93 г (70 мол.%) (6)-аминобензимидазолил-2 - бензола-1,4 и 0,8 г (30 мол.%) перегнанного под вакуумом «-фенилендиамина. При перемешивании в раствор диаминов добавл ют 5,05 г (100 мол.%) терефталоилхлорида, после чего Б зкость раствора резко возрастает.

После превраш;ени реакционной массы в в зкий гель дл нейтрализации НС1 добавл ют 1,9 г тонкоизмельченного просушенного карбоната лити . Перемешивают 1 ч до образовани текучего раствора. Полученный полимер имеет r|in 3,5 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в 98%-ной серной кислоте).

Из полученного раствора полимера формуют нить через фильеру с 20 отверсти ми (0 0,1 мм) в водно-диметилацетамидную ванну, содержашую 50% N-метилпирролидона и 1,5% хлористого лити . Свежесформованное волокно выт гивают на

100% и тол,ательно промывают обессоленной воДой. Высушенное волокно термообрабатывают при 350-370°С. Термообработанное волокно имеет показатели П/У/М 190/3,7/8000.

Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой загружают 245 мл перегнанного диметилацетамида, содержащего 1,7% хлористого кальци , 2,3 г (20 мол.%) (6)-аминобензимидазола-2 - бензола-1,4 и

2,9 г (80 мол.%) -фенилендиамина. При комнатной температуре в смесь диаминов при перемешивании добавл ют 8,57 г (100 мол.%) дихлорангидрида 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. После получеИи в зкого непрозрачного гел к содержимому в колбе добавл ют 1,8 г карбоната кальци . После перемешивани в течение 1 ч получают текучий раствор полимера. Полученный полимер имеет ,5 дл/г

(0,5%-ный раствор полимера в 98%-ной сериой кислоте).

Раствор полимера обезвоздушивают в центрифуге и сразу же формуют из него нить черрз фильеру с 20 отверсти ми

(0 0,1 мм) в водно-диметилацетамидную ванну, содержашую 30% диметилацетамида и 1,35% хлористого кальци . Свежесформованное волокно выт гивают на 40% и тш,ательно промывают обессоленной водой . Высушенное волокно подвергают термообработке при 350-370°С. Термообработанное волокно имеет показатели П/У/М 170/3,7/7900.

Пример 4. 3,4 г (50 мол.%) (6)аминобензимидазолил-2 - бензола - 1,4 и 1,08 г (50 мол.%) -фенилендиамина при илп смесь его с 30-80 мл. % д-фенилендиамина . Диамин указанной формулы или смесь его с /г-фенилендиамином конденсируют при эквимол рном соотношении диамина или смеси диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты. Поликондеисацию мономеров провод т в таких амидных растворител х, как К,Ы-диметилацетамид , N-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид или их смес х, в присутствии солей лити или кальци . Полученный полиамид имеет следуюшую структуру

перемешивании раствор ют в 175 мл 1,5%-ного раствора хлорида лити в Ы,М-диметилацетамиде. Влажность раствора при этом не превышает 0,05%. После растворени смеси диаминов при 0°С в раствор засыпают 5,62 г (100 мол.%) хлорангидрида 4,4-дикарбоксидифенила. В результате чего в зкость раствора полимера резко возрастает.

После превращени реакционной массы в в зкий гель дл нейтрализации выдел юшегос НС1 добавл ют 1 г тоикоизмельченного просушенного карбоната лити . Перемешивание продолжают 1 ч. Полимер имеет ,l дл/г. Текучий раствор полимера фильтруют через хлопчатобумажный фильтр-материал и формуют через фильеру с 60 отверсти ми (0 0,1 мм) в воднодиметилацетамиднзю ванну, содержап1,ую 40% Н,Ы-диметилацетамида и 2,0% хлорида лити . Свежесформованное волокио выт гивают на воздухе или в пластификациоииой ваиие от 30 до 100%. Высушенное волокно термообрабатывают при 370°С 30 мин. После термообработки волокно имеет показатели П/У/М 180/3,9/8600.

Таким образом, предложенный способ позвол ет значительно снизить стоимость готового волокна, так как используетс более доступный диамин с гетероциклом, и, кроме этого, нар ду с ним можно использовать более дешевый продукт, например л-фенилендиамин, получаемый из менее дефицитных продуктов коксохимической и

анилинокрасочной области промышленности .

Предложенный способ позвол ет также повысить физико-механические показатели получаемого волокна, что имеет большое практическое значение.

Claims

1.Патент США № 3671542, кл. 260-30.8, опублик. 1972.

2.Выложенна за вка ФРГ № 2211241, кл. 29Ь 3/60, опублик. 1973.