Claims (4)
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-оксо-5-этокси-2,5-дигидрофурана, который находит применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получени 2-оксо5-ЭТОКСИ-2 ,5-дигидрофурана фотосенси билизированным окислением фурфурола кислородом с использованием в качест ве катализатора п тиокиси ванади в большом избытке абсолютного этанола в присутствии эозина при облучении 1 Недостатком этого способа вл етс больша продолжительность процесса («v 18 дней) , большой расход кисло рода и абсолютного этанола. Целью изобретени вл етс интенсификаци процесса и повышение его экономичности. Эта цель достигаетс тем, что фур фурол окисл ют разбавленной перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50°С до расхода фурфурола 7075% , полученный оксидат концентрируют , добавл ют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75 С с азео тропной отгонкой воды. Предпочтительно используют 5%- ную перекись водорода, в качестве кислотного катализатора берут бензолсульфокислоту и процесс провод т, при мол рном соотношении между фурфуролом , перекисью водорода и двуокисью селена 1:3:0 05. Отличие предложенного способа от известного состоит в том, что окисление фурфурола провод т перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50°С до расхода фурфурола 70-75%, полученный оксидат концентрируют , добавл ют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают при 70-75°С с азеотропной отгонкой образующейс воды. Пример. 1 моль (83 мл) технического фурфурола, возможно низкосортного, некондиционного,помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. В 3 моль (2013 мл) 5%-ной перекиси водорода раствор ют 0,05 моль (5.5 г) двуокиси селена. Раствор перекиси с катализатором при перемешивании приливают к фурфуролу. Реакцию провод т при термостатировании (50°С) до расхода фурфурола 75% (2ч), что контролируют спектрофотометрически по Л 278 нм. Из оксида удал ют воду, при 5 мм рт.ст. и температур бани 40-50 С. Затем смесь охлаждают добавл ют 1,75 моль {103 мл) этанола 100 мл хлороформа, 5г бензолсульфокислоты и кип т т при 70°С с обратным холодильником и водоотстойником до прекращени выделени воды. По окончании опыта смесь охлаждают, выливают в 400 мл насыщенного раствора ЫаНСОдИ экстрагируют серным эфиром (3 X 60 мл). После высушивани экстракта Ыа23Одотгон ют эфир. Полученну смесь эфиров фракционируют под вакуу мом с дефлегматором. При температуре паров 103-105°С/16 мм рт.ст. отгон ют 89,5 г 2-ОКСО-5-ЭТОКСИ-2,5-дигидрофурана , что составл ет 70% от прореагировавшего фурфурола. Вычислено,%: С 56,25; Н 6,25. . Найдено,%: С 56,1; Н 6,3. Мол.вес(определен криоскопически в бензоле) 127,,4491;d l, 108 г/см ИК-спектр (ССе.)/ (4)0 лактона); 1760 ( сложноэфирна ) По данным газожидкостной хромато графии (хроматограф ПАХВ-0,3, колон ка 3,0 м, неподвижна фаза - полиэтиленгликольсукцинат , нанесенный на сфетохром-1, в количестве 20% от веса носител , температура 1бО°С У 2,) врем удерживани эфира 10 (эталон 10) . УФ-спектр характеризуетс наличи ем максимума при Л 208 нм ( 3000 Технико-экономический эффект пре ложенного способа состоит в простот методики и аппаратуры, использовании перекиси водорода, производимой промышленностью в значительных количествах , в резком сокращении времени реакции ( в 27 раз по сравнению с прототипом) и большом сокращении расхода этанола, в отсутствии необходимости дополнительной очистки фурфурола и абсолютировани этанола , что позвол ет уменьшить себестоимость 1 кг целевого продукта по сравнению с известным способом в 7 раз. Формула изобретени 1.Способ получени 2-оксо-5этокси-2 ,5-дигидрофурана с использованием каталитического окислени фурфурола и обработки этанолом, отличающийс тем, что с целью интенсификации процесса и повышени его экономичности, окисление провод т разбавленной перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 0 до расхода фурфурола 70-75%, полученный оксидат концентрируют, добавл ют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75°С с азеотропной отгонкой образующейс воды. The invention relates to an improved process for the preparation of 2-oxo-5-ethoxy-2,5-dihydrofuran, which finds use in the synthesis of biologically active substances. A known method for producing 2-oxo5-ETOXI-2, 5-dihydrofuran is photosensitized by oxidizing furfural with oxygen using a vanadium pentoxide catalyst as a catalyst in a large excess of absolute ethanol in the presence of eosin during irradiation. 1 18 days), high consumption of sour kind and absolute ethanol. The aim of the invention is to intensify the process and increase its efficiency. This goal is achieved in that furfurol is oxidized with diluted hydrogen peroxide in the presence of selenium dioxide as a catalyst at 40-50 ° C to a furfural consumption of 7075%, the resulting oxidate is concentrated, ethanol, chloroform, acid catalyst is added and the reaction mass is heated at 70 -75 C with azeotropic distillation of water. Preferably, 5% hydrogen peroxide is used, benzenesulfonic acid is taken as the acid catalyst and the process is carried out at a molar ratio of furfural, hydrogen peroxide and selenium dioxide 1: 3: 0 05. The oxidation of the proposed method differs from that furfural is carried out with hydrogen peroxide using selenium dioxide as a catalyst at 40-50 ° C to achieve furfural consumption of 70-75%, the resulting oxidate is concentrated, ethanol, chloroform, acid catalyst are added and heated at 70-75 ° C with az lyotropic distilling generated water. Example. 1 mole (83 ml) of technical furfural, possibly low-grade, substandard, is placed in a flask equipped with a reflux condenser and a stirrer. 0.05 mol (5.5 g) selenium dioxide is dissolved in 3 mol (2013 ml) of 5% hydrogen peroxide. The peroxide solution with the catalyst with stirring is poured to furfural. The reaction is carried out at temperature control (50 ° C) until consumption of furfural is 75% (2 h), which is monitored spectrophotometrically according to L 278 nm. Water is removed from the oxide at 5 mm Hg. and bath temperatures of 40-50 C. Then the mixture is cooled, 1.75 mol {103 ml) of ethanol is added 100 ml of chloroform, 5 g of benzenesulfonic acid and boiled at 70 ° C with reflux condenser and a water trap until the evolution of water stops. At the end of the experiment, the mixture is cooled, poured into 400 ml of a saturated solution of NaHSOOD and extracted with ethyl ether (3 X 60 ml). After drying the extract with NaO2, distilling ether. The resulting mixture of ethers is fractionated under vacuum with a reflux condenser. At a vapor temperature of 103-105 ° C / 16 mm Hg. 89.5 g of 2-OXO-5-ETOXI-2,5-dihydrofuran are distilled off, which accounts for 70% of the reacted furfural. Calculated,%: C 56.25; H 6.25. . Found,%: C 56.1; H 6.3. Mol. Weight (determined cryoscopically in benzene) 127,, 4491; d l, 108 g / cm IR spectrum (SSe.) / (4) 0 lactone); 1760 (ester) According to gas-liquid chromatography (chromatograph PAHV-0.3, column 3.0 m, stationary phase - polyethylene glycolsuccinate applied to sphetochrome-1, in the amount of 20% by weight of the carrier, temperature 1 ° C O 2, ) ether retention time 10 (reference 10). The UV spectrum is characterized by the presence of a maximum at L 208 nm (3000 The technical and economic effect of the proposed method consists in the simplicity of the technique and apparatus, the use of hydrogen peroxide produced by the industry in significant quantities, in a sharp reduction in the reaction time (by a factor of 27 compared with the prototype ) and a large reduction in ethanol consumption, in the absence of the need for additional purification of furfural and absolutizing ethanol, which makes it possible to reduce the cost price of 1 kg of the target product as compared with the known method 7. The method of the invention 1. A method of producing 2-oxo-5-ethoxy-2, 5-dihydrofuran using catalytic oxidation of furfural and treatment with ethanol, characterized in that in order to intensify the process and increase its efficiency, the oxidation is carried out with dilute hydrogen peroxide with using selenium dioxide as a catalyst at 40-50 ° C, to a furfural consumption of 70-75%, the obtained oxidate is concentrated, ethanol, chloroform, acid catalyst are added and the reaction mass is heated at 70-75 ° C with azeotropic distillation uyuscheys water.
2.Способ по п. 1, отличающий с тем, что, используют 5%-ную перекись водорода. 2. The method according to claim 1, characterized in that, use 5% hydrogen peroxide.
3.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве кислотного катализатора используют бензолсульфокислоту . 3. Method POP1, characterized in that benzenesulfonic acid is used as the acid catalyst.
4.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что используют фурфурол , перекись водорода и двуокись селена в мол рном соотношении 1:3: 0,05. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1 .Qunthep O.Lcheu k. Lieb. Ann. Chemie, 1953, В 584, с. 156.4. Method 1, characterized in that furfural, hydrogen peroxide and selenium dioxide are used in a molar ratio of 1: 3: 0.05. Sources of information taken into account in the examination 1 .Qunthep O.Lcheu k. Lieb. Ann. Chemie, 1953, B 584, p. 156.