SU798090A1

SU798090A1 - Method of producing alpha-alkylacrylic acids

Info

Publication number: SU798090A1
Application number: SU782630187A
Authority: SU
Inventors: Галина Алексеевна Денис; Зорян Григорьевич Пих; Иосиф Иосифович Ятчишин; Дмитрий Константинович Толопко
Original assignee: Львовский Ордена Ленина Политех-Нический Институт
Priority date: 1978-06-19
Filing date: 1978-06-19
Publication date: 1981-01-23

Description

1one

Изобретение относитс к способам получени (i,-алкилакриловых кислот, которые используютс как исходные мономеры при получении высокомолекул рных соединений.The invention relates to methods for producing (i, -alkyl acrylic acids, which are used as starting monomers in the preparation of high molecular weight compounds.

Известен способ получени i -алкилакриловых кислот жидкофазным окислением оС-алкилакролеинов надуксусной кислотой в присутствии ингибитора полимеризации 1.A method of producing i-alkyl acrylic acids by the liquid phase oxidation of oC-alkyl acroleins with peracetic acid in the presence of polymerization inhibitor 1 is known.

Однако использование надуксусной кислоты делает процесс взрывоопасным .However, the use of peracetic acid makes the process explosive.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности вл етс способ получени ct -алкилакриловнх кислот, в частности метакриловой кислоты, окислением d- -алкилакр.олеина (метакролеина) в третбутиловом или третамиловом спирте 15%-ной перекисью водорода(полученной азеотропной отгонкой 30%-ной перекиси водорода) при 20-60 с с выходом кислот 85-93%. Катализатором в данном процессе вл етс SeO, двуокись селена , которую получают окислением Металлического селена азотной кислотой с последующей отгонкой воды и очисткой двуокиси селена сублимацией.2.The closest to the proposed technical essence is a method of obtaining ct-alkyl acrylic acids, in particular methacrylic acid, by oxidation of d-alkyl acrylic olein (methacrolein) in tertbutyl or tert-methyl alcohol with 15% hydrogen peroxide (obtained by azeotropic distillation with 30% hydrogen peroxide) at 20-60 s with the release of acids 85-93%. The catalyst in this process is SeO, selenium dioxide, which is obtained by oxidation of Metallic selenium with nitric acid, followed by distilling off water and purifying the selenium dioxide by sublimation.

Однако этот процесс многостадиен за счет стадии получени катализатора и стадии приготовлени перекиси водорода, а выход кислот не превышает 93%.However, this process is multi-stage due to the stage of preparation of the catalyst and the stage of preparation of hydrogen peroxide, and the yield of acids does not exceed 93%.

Цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта до 97-98%.The purpose of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product to 97-98%.

Поставленна цель достигаетс темThe goal is achieved by

CC

что в способе получени -алкилакриловых кислот окислением «L-алкилакролеина перекисью водорода в среде третбутилового или третамилового спирта при 20-60°С в присутствии се5 ленсодержащего катализатора с последующим вьоделением целевого продукта используют перекись водорода 5090%-ной концентрации, а в качестве селенсодержащего катализатора метал0 лический селен.that in the method of obtaining alkylacrylic acids by oxidation of "L-alkyl acrolein by hydrogen peroxide in a medium of tert-butyl or tertamyl alcohol at 20-60 ° C in the presence of a sulfur-containing catalyst, followed by the separation of the target product, hydrogen peroxide of 5090% concentration is used, and metallic selenium.

Способ осуществл ют следующим образом .The method is carried out as follows.

В термостатированный реактор загружают соответствующий альдегид, The corresponding aldehyde is charged to a thermostated reactor,

5 гидрохинон в количестве 0,1-1% от веса альдегида, металлический селен в количестве 0,5-1,5% от веса альдегида и третбутиловый или третамиловый спирт в качестве растворител . Перекись водорода в мольном соотно5 hydroquinone in an amount of 0.1-1% by weight of aldehyde, metallic selenium in an amount of 0.5-1.5% by weight of aldehyde, and tert-butyl or tert-amyl alcohol as a solvent. Hydrogen peroxide in molar ratio

00

шенйи 1:1 к альдегиду подают на прот жении 30 мин, так, что не Сильно разогреваетс реакционна смесь и температура в реакторе не превышает заданной. Окисление, ведут до- конверсии альдегида и перекиси водород 97-98%. После отгонки растворител воды и неконвертированного альдегида кубовый остаток подвергают вакуумной ректификации. Выход об-алкилакриловых кислот достигаетс 9798% на конвертированный альдегид.1: 1 shonyi to the aldehyde is fed for 30 minutes, so that the reaction mixture is not heated up very much and the temperature in the reactor does not exceed the set one. Oxidation, lead-conversion of aldehyde and hydrogen peroxide are 97-98%. After distilling off the solvent of water and the unconverted aldehyde, the VAT residue is subjected to vacuum distillation. The yield of alkyl acrylic acids is reached 9798% on the converted aldehyde.

Пример. 42 г (0,5 моль) свежеперегнанного ot-этилакролеина помещают в термостатированный при 20°С реактор, добавл ют 1% от веса этилакролеина гидрохинона, 1% металлического селена и 75 мл третбутилового спирта. При интенсивном перемешивании на прот жении 30 мин добавл ют 21,2 г 80%-ного H,,i(0,5 мол ) . Через 3 ч, конверси этилакролеина составл ет 98%. Из оксидата отгон ют , третбутиловый спирт, воду и неконвертированныйальдегид. Ректификацией кубового остатка получают 47-5 г оС-этилакриловой кислоты с выходом 97%.Example. 42 g (0.5 mol) of freshly distilled ot-ethylacrolein are placed in a temperature-controlled reactor at 20 ° C, 1% by weight of ethylacrolein hydroquinone, 1% metallic selenium and 75 ml of tert-butyl alcohol are added. With vigorous stirring, 21.2 g of 80% H ,, i (0.5 mol) are added over 30 minutes. After 3 hours, the conversion of ethyl acrolein is 98%. Tertiary butyl alcohol, water and unconverted aldehyde are distilled off from the oxidate. By distillation of the cubic residue, 47-5 g of oC-ethylacrylic acid are obtained with a yield of 97%.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 окисл ют 49 г (0,5 мол ) о(.-пропилакролеина при 50®С в присутствии 1% гидрохинона и 0,8% металического селена в среде третамилового спирта мл 24,3 г 70%-ной перекиси водорода (0,5 мол ) . Через 3 ч конверси альдегида составл ет 97%. Получают 53,6 г кислоты с выходом 97%.PRI mme R 2. In analogy to example 1, 49 g (0.5 mol) o (. - propylacrolein at 50 ° C in the presence of 1% hydroquinone and 0.8% metallic selenium in a medium of tert-amyl alcohol, ml 24.3 g of 70% hydrogen peroxide (0.5 mol.). After 3 hours the conversion of aldehyde is 97%. 53.6 g of acid are obtained in 97% yield.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 окисл ют 56 г (0,5 мол )с6-бутилакролеина при в присутствии 1% гидрохинона и 1,5% металлического селена 34 г 50%-ной перекиси водорода (0,5 мол ) в среде третбутилового спирта (75 мл). Через 2,5 ч конверси альдегида составл ет 98%,PRI me R 3. In analogy to Example 1, 56 g (0.5 mol) of c6-butylacrolein is oxidized with 1% hydroquinone and 1.5% metallic selenium in an presence of 34 g of 50% hydrogen peroxide (0.5 mol ) in the environment of tert-butyl alcohol (75 ml). After 2.5 hours, the aldehyde conversion is 98%,

Получают 61,5 г оС -бутилакриловой кислоты с выходом 98%.61.5 g of oC-butyl acrylic acid are obtained with a yield of 98%.

Пример 5. Аналогично примеру 1 окисл ют 63 г (0,5 мол ) (i-амилакролеина при в присутствии 0,1% гидрохинона и 0,5% металлического селена 18,9 г 90%-ной перекиси водорода (0,5 мол ) в среде третбутилового спирта (75 мл). Через 4 ч конверси oi.-амилакролеина составл ет 97%. Получают 67 г кислоты с выходом 97%.Example 5. Analogously to example 1, 63 g (0.5 mol) was oxidized (i-amylacrolein, in the presence of 0.1% hydroquinone and 0.5% metallic selenium, 18.9 g of 90% hydrogen peroxide (0.5 mol ) in tert-butyl alcohol (75 ml). After 4 h, the conversion of oi.-amylacrolein is 97%. 67 g of acid is obtained in 97% yield.

Использование предлагаемого способа получени о -алкилакриловых килот обеспечивает по сравнению с. известными способами увеличение выхода кислот до 97-98% и исключение стадий приготовлени катализатора и получени азеотропной .дистилл цией 15%-ной перекиси водорода в третбутиловом или тратамиловом спирте.The use of the proposed method of obtaining about -alkylacrylate kilot provides in comparison with. by known methods, an increase in the yield of acids up to 97-98% and the elimination of the stages of catalyst preparation and the preparation of azeotropic distillation of 15% hydrogen peroxide in tert-butyl or tratymyl alcohol.

Claims

1. USSR Author's Certificate No. 582244, cl. C 07 C 57/02, 1975.

2.J.-Qrg.Chem. 1957, 22, p. 746, (prototype).