SU793988A1 - Method of preparing propionic acid - Google Patents

Method of preparing propionic acid Download PDF

Info

Publication number
SU793988A1
SU793988A1 SU792739825A SU2739825A SU793988A1 SU 793988 A1 SU793988 A1 SU 793988A1 SU 792739825 A SU792739825 A SU 792739825A SU 2739825 A SU2739825 A SU 2739825A SU 793988 A1 SU793988 A1 SU 793988A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
propionic acid
atm
rate
temperature
boride
Prior art date
Application number
SU792739825A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Сергей Алексеевич Маслов
Эрна Альбертовна Блюмберг
Георгий Николаевич Гвоздовский
Юрий Николаевич Кошелев
Original Assignee
Ордена Ленина Институт Химическойфизики Ah Cccp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Ленина Институт Химическойфизики Ah Cccp filed Critical Ордена Ленина Институт Химическойфизики Ah Cccp
Priority to SU792739825A priority Critical patent/SU793988A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU793988A1 publication Critical patent/SU793988A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения пропионовой кислоты, находящей применение в производстве пластмасс, синтетических душистых веществ и фармацевтических препаратов, а также в качестве консервантов в сельском хозяйстве.The invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing propionic acid, which is used in the manufacture of plastics, synthetic fragrances and pharmaceuticals, as well as preservatives in agriculture.

Известен способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления газового бензина, при котором пропионовая кислота выделяется в сложной смеси кислот: уксусной, муравьиной, масляной и др. Разделение этой смеси является сложным процессом. Кроме того, наличие муравьиной кислоты приводит к очень сильной коррозии аппаратуры.A known method of producing propionic acid by liquid-phase oxidation of gas gasoline, in which propionic acid is released in a complex mixture of acids: acetic, formic, butyric, etc. The separation of this mixture is a complex process. In addition, the presence of formic acid leads to very severe corrosion of the equipment.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления пропионового альдегида кислородсодержащим газом в среде метанола, обычно в течение 150 мин, при температуре 45-759С и давлении 5-15 атм [1] .The closest in technical essence and the achieved results is a method for producing propionic acid by liquid-phase oxidation of propionic aldehyde with an oxygen-containing gas in methanol, usually for 150 minutes, at a temperature of 45-75 9 C and a pressure of 5-15 atm [1].

Недостатком известного способа является относительно низкая ско-. рость реакции.The disadvantage of this method is the relatively low speed. growth reaction.

Целью изобретения является увеличение скорости процесса.The aim of the invention is to increase the speed of the process.

Цель изобретения достигается описываемым способом получения пропио5 новой кислоты, заключающимся в жидкофазном окислении пропионового альдегида кислородсодержащим газом, обычно в течение 45-75 мин, в среде бензола при температуре 45-75ьС и 10 давлении 5-15 атм в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид тантала или борид титана или борид молибдена, взятого в количестве 0,115 0,2% от веса реакционной массы.The purpose of the invention is achieved by a method for producing new propio5 acid, consisting in the liquid phase oxidation of propionaldehyde oxygen-containing gas, usually for 45-75 minutes in benzene at a temperature of 45-75 s 10 C and pressure of 5-15 atm in the presence of a heterogeneous catalyst, the quality of which is used tantalum boride or titanium boride or molybdenum boride, taken in an amount of 0.115 0.2% by weight of the reaction mass.

Селективность процесса составляет 88-93%.The selectivity of the process is 88-93%.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.The proposed method is as follows.

В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженный падающей мешалкой, холодильником и .обогреваемый электропечью загружают раствор пропионово25 го альдегида в органическом растворителе и добавляют порошкообразный катализатор или катализатор, нанесенный на носитель. Реактор нагревают до температуры 45-75 С и пропу3Q скают через раствор окисляющий газ со скоростью 10-12 л/ч при давлении 5-15 атм. По окончании реакции раствор отделяют от катализатора, пропионовую кислоту выделяют путем ректификации.A 200 ml stainless steel autoclave reactor equipped with a falling stirrer, a refrigerator and heated by an electric furnace is charged with a solution of propionic aldehyde 25 in an organic solvent and a powdered or supported catalyst is added. The reactor is heated to a temperature of 45-75 ° C and oxidizing gas is passed through a solution of oxygen at a rate of 10-12 l / h at a pressure of 5-15 atm. At the end of the reaction, the solution is separated from the catalyst, propionic acid is isolated by distillation.

Предлагаемый способ позволяет повысить селективность образования пропионовой кислоты до 93% J реакция протекает с высокой скоростью - за время 45 мин достигается конверсия до 96%.The proposed method allows to increase the selectivity of the formation of propionic acid to 93% J, the reaction proceeds at a high speed - a conversion of up to 96% is achieved in 45 minutes.

Пример 1. В реактор автоклавной установки из нержавеющей· стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида,90 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес.% ) порошкообразного катализатора - борида молибдена. /Реактор нагревают до температуры 7 О4’С и начинают барботаж воздуха из баллона под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 45 мин окисление прекращают, из реакционной смеси путем ректификации выделяют 8,0 г пропионовой кислоты. Селективность 93%, степень конверсии 81%.Example 1. In a stainless steel autoclave reactor equipped with a falling stirrer and reflux condenser, 10 ml (8.3 g) of propionic aldehyde, 90 ml of benzene and 0.1 g (0.12 wt.%) Of boride powder catalyst were charged molybdenum. / The reactor is heated to a temperature of 7 O 4 'C and air sparging from the cylinder begins at a pressure of 10 atm at a speed of 10-12 l / h. After 45 minutes, the oxidation was stopped, 8.0 g of propionic acid were isolated from the reaction mixture by distillation. Selectivity 93%, conversion 81%.

Пример 2. В реактор из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,08 г (0,1 вес.%) борида титана. Реактор нагревают до температуры 45°С и начинают барботаж воздуха под давлением 15 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 1 ч окисление прекращают и выделяют из реакционной смеси путём ректификации 7,5 г пропионовой кислоты. Селективность до 90%. Степень конверсии 79%.Example 2. In a stainless steel reactor equipped with a falling stirrer and reflux condenser, 10 ml (8.3 g) of propionic aldehyde, 90 ml of benzene and 0.08 g (0.1 wt.%) Of titanium boride are charged. The reactor is heated to a temperature of 45 ° C and air sparging begins at a pressure of 15 atm at a speed of 10-12 l / h. After 1 h, the oxidation was stopped and isolated from the reaction mixture by rectification of 7.5 g of propionic acid. Selectivity up to 90%. The conversion rate is 79%.

ПримерЗ. В реактор из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола иExample 3. In a stainless steel reactor equipped with a falling stirrer and reflux condenser, 10 ml (8.3 g) of propionic aldehyde, 90 ml of benzene and

0,1 г (0,12 вес.%) порошкообразного борида тантала. Реактор нагревают до температуры 70°С и начинают барботировать воздух под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Че- рез 45 мин окисление прекращают и выделяют из реакционной массы ректификацией 9,2 г пропионовой кислоты. Селективность 91%, степень конверсии 96%.0.1 g (0.12 wt.%) Of tantalum powder boride. The reactor is heated to a temperature of 70 ° C and air begins to sparge at a pressure of 10 atm at a speed of 10-12 l / h. After 45 minutes, the oxidation is stopped and 9.2 g of propionic acid are isolated from the reaction mass by distillation. Selectivity 91%, conversion 96%.

._ Пример 4.В реактор загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,16 г (0,2 вес.%) борида тантала. При температуре 70°C и давлении 5 атм барботируют воздух со скоростью ΙΟΗ 12 л/ч. Через 1 ч 15 мин окисление прекращают и выделяют путем ректификации 7,4 г пропионовой кислоты.Селективность 88%, степень конверсии 80%.._ Example 4. In the reactor load 10 ml (8.3 g) of propionic aldehyde, 90 ml of benzene and 0.16 g (0.2 wt.%) Of tantalum boride. At a temperature of 70 ° C and a pressure of 5 atm, air is sparged at a rate of ΙΟΗ 12 l / h. After 1 h 15 min, oxidation was stopped and 7.4 g of propionic acid were isolated by rectification. Selectivity 88%, conversion 80%.

Claims (1)

Изобретение относитс  к области органической химии, конкретно, к способу получени  пропионовой кисло ты, наход щей применение в производ стве пластмасс, синтетических душис тых веществ и фармацевтических препаратов , а также в качестве консервантов в сельском хоз йстве. Известен способ получени  пропио новой кислоты путем жидкофазного он слени  газового бензина, при которЪ пропионова  кислота выдел етс  в сложной CMecvi к:ислот: уксусной, муравьиной , масл ной и др. Разделение этой смеси  вл етс  сложным процессом . Кроме того, наличие муравьиной кислоты приводит к очень сильной коррозии аппаратуры. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ получени  пропионовой кислоты путем жидкофазного окислени  пропионового альдегида кислородсодержащим газом в среде метанола , обычно в течение 150 мин, при температуре 45-75 С и давлении 5-15 атм 1 . Недостатком известного способа  вл етс  относительно низка  ско-, рость реакции. Целью изобретени   вл етс  увеличение скорости процесса. Цель изобретени  достигаетс  описываемым способом получени  пропионовой кислоты, заключающимс  в жидкофазном окислении пропионового альдегида кислородсодержаишм газом, обычно в течение 45-75 мин, в среде бензола при температуре 45-75 С и давлении 5-15 атм в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид тантала или борид титана или борид молибдена , вз того в количестве 0,10 ,2% от веса реакционной массы. Селективность процесса составл ет 88-93%. Предлагаемый способ осуществл етс  следующим образом. В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженный падающей мешалкой, холодильником и .обогреваемый электропечью загружают раствор пропионового альдегида в органическом растворителе и добавл ют порошкообразный катализатор или катализатор, нанесенный на носитель. Реактор нагревают до температуры 45-75 С и пропуекают через раствор окисл ютций газ GO скоростью 10-12 л/ч при давлении 5-15 атм. По окончании реакции раствор отдел ют от катализатора, пропионовую кислоту вьздел ют путем ректификации. Предлагаемый способ позвол ет повысить селективность образовани  пропионовой кислоты до 93%j реакци  протекает с высокой скоростью - за врем  45 мин достигаетс  конверси  до 96%. Пример 1. В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида ,90 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес. порошкообразного катализатора - борида молибдена. Реактор нагревают до температуры и начинают барботаж воздуха из баллона под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 45 мин окисление прекращают, из реакционной смеси путем ректификации выдел ют 8,0 г пропионовой кислоты. Селективность 93%, степень конверсии 81%. Пример 2, В реактор из нержавеющей стали, снабженный падаю щей мешалкой и обратным холодильником , загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензо ла и 0,08 г (0,1 вес.%) борида титана. Реактор нагревают до температуры и начинают барботаж воз духа под давлением 15 атм со скорос тью 10-12 л/ч. Через 1 ч окисление прекращают и вьщел ют из реакционно смеси путём ректификации 7,5 г пропионовой кислоты. Селективность до 90%. Степень конверсии 79%. ПримерЗ. В реактор из не ржавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильни ком, загружают 10 мл (8,3 г) пропи онового альде-гида, 90 мл бензола и 0,1 г (0,12 вес.%) порошкообразного борида тантала. Реактор нагревают до температуры 7ос и начинают барботировать воздух под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 45 мин окисление прекращают и выдел ют из реакционной массы ректификацией 9,2 г пропионовой кислоты . Селективность 91%, степень конверсии 96%. Пример 4. В реактор загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,16 г (0,2 вес.%) борида тантала. При температуре и давлении 5 атм барботируют воздух со скоростью 1012 л/ч. Через 1 ч 15 мин окисление прекращают и выдел ют путем ректификации 7,4 г пропионовой кислоты.Селективность 88%, степень конверсии 80%. Формула изобретени  Способ получени  пропионовой кислоты путем жидкофазного окислени  пропионового альдегида в среде органического растворител  при температуре 45-75 С и давлении 5-15 атм, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  скорости процесса, окисление провод т в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид титана или борид тантала или борид молибдена, вз тый в количестве 0,1-0,2 вес.% от реакционной массы, а в качестве органического растворител  используют бензол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Выложенна  за вка ФРГ № 1237092, КЛ.12 о 11, опублик.1967 (прототип) .The invention relates to the field of organic chemistry, specifically, to a method for producing propionic acid, which is used in the manufacture of plastics, synthetic perfumes and pharmaceutical preparations, as well as preservatives in agriculture. A known method of producing propionic acid by liquid phase gas gasoline, at which propionic acid is released in a complex CMecvi to: acid: acetic, formic, butyric, etc. The separation of this mixture is a complex process. In addition, the presence of formic acid leads to a very strong corrosion of the equipment. The closest in technical essence and achieved results is the method of producing propionic acid by liquid-phase oxidation of propionic aldehyde with oxygen-containing gas in methanol, usually for 150 minutes, at a temperature of 45-75 ° C and a pressure of 5-15 atm 1. The disadvantage of this method is the relatively low reaction rate. The aim of the invention is to increase the speed of the process. The purpose of the invention is achieved by the described method of producing propionic acid, which consists in the liquid-phase oxidation of propionic aldehyde with oxygen-containing gas, usually within 45-75 minutes, in benzene at a temperature of 45-75 C and pressure of 5-15 atm in the presence of a heterogeneous catalyst, which is used as tantalum boride or titanium boride or molybdenum boride, taken in an amount of 0.10, 2% by weight of the reaction mass. The selectivity of the process is 88-93%. The proposed method is carried out as follows. A 200 ml stainless steel autoclave unit equipped with a falling mixer, a cooler, and an electric furnace are loaded with a solution of propionic aldehyde in an organic solvent and a powdered catalyst or catalyst supported on it is added. The reactor is heated to a temperature of 45–75 ° C and GO gas at a rate of 10–12 l / h at a pressure of 5–15 atm. After the completion of the reaction, the solution is separated from the catalyst, propionic acid is separated by rectification. The proposed method allows to increase the selectivity of the formation of propionic acid to 93%. The reaction proceeds at a high rate — up to 96% conversion is achieved in 45 minutes. Example 1. A 10 ml (8.3 g) propionic aldehyde, 90 ml benzene and 0.1 g (0.12% by weight of powdered molybdenum boride catalyst) are loaded into a stainless steel autoclave reactor equipped with a falling mixer and reflux condenser. heat to the temperature and begin air sparging from a cylinder under a pressure of 10 atm at a rate of 10–12 l / h. After 45 min, oxidation is stopped, 8.0 g of propionic acid is separated from the reaction mixture by rectification.Selectivity 93%, conversion rate 81% Example 2, In a stainless steel reactor, with Abused with a falling mixer and reflux condenser were charged with 10 ml (8.3 g) of propionaldehyde, 90 ml of benzene and 0.08 g (0.1% by weight) of titanium boride. The reactor was heated to a temperature and sparging began 15 atm at a rate of 10–12 l / h. After 1 h, oxidation is stopped and 7.5 g of propionic acid is removed from the reaction mixture by rectification. Selectivity is up to 90%. Conversion rate is 79%. steel, equipped with a falling mixer and reflux, load 10 ml (8.3 g) of propion aldehyde, 90 ml bin ash and 0.1 g (0.12 wt.%) powdered tantalum boride. The reactor is heated to a temperature of 7 ° C and air is bubbled at a pressure of 10 atm at a rate of 10-12 l / h. After 45 minutes, the oxidation is stopped and 9.2 g of propionic acid is separated from the reaction mixture by distillation. The selectivity is 91%, the conversion rate is 96%. Example 4. In the reactor load 10 ml (8.3 g) of propionaldehyde, 90 ml of benzene and 0.16 g (0.2 wt.%) Of tantalum boride. At a temperature and pressure of 5 atm, air is bubbled at a rate of 1012 l / h. After 1 h 15 min, the oxidation is stopped and 7.4 g of propionic acid is isolated by distillation. The selectivity is 88%, the conversion is 80%. The invention method of producing propionic acid by liquid phase oxidation of propionic aldehyde in an organic solvent at a temperature of 45-75 ° C and a pressure of 5-15 atm, characterized in that, in order to increase the speed of the process, the oxidation is carried out in the presence of a heterogeneous catalyst, which titanium boride or tantalum boride or molybdenum boride, taken in an amount of 0.1-0.2 wt.% of the reaction mass, are used, and benzene is used as an organic solvent. Sources of information taken into account in the examination 1. Published application of Germany No. 1237092, CL.12 o 11, published 1967 (prototype).
SU792739825A 1979-03-23 1979-03-23 Method of preparing propionic acid SU793988A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792739825A SU793988A1 (en) 1979-03-23 1979-03-23 Method of preparing propionic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792739825A SU793988A1 (en) 1979-03-23 1979-03-23 Method of preparing propionic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU793988A1 true SU793988A1 (en) 1981-01-07

Family

ID=20816563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792739825A SU793988A1 (en) 1979-03-23 1979-03-23 Method of preparing propionic acid

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU793988A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1308281C (en) * 2005-03-02 2007-04-04 新疆新峰股份有限公司 Continuously producing method for proplonic acid by oxidizing propionic aldehyde

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1308281C (en) * 2005-03-02 2007-04-04 新疆新峰股份有限公司 Continuously producing method for proplonic acid by oxidizing propionic aldehyde

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH09509941A (en) Method for producing cyclohexyl adipate and adipic acid
US2509873A (en) Dicarboxylic acid anhydride preparation
US4820862A (en) Process for the preparation of dimethyl terephthalate
SU793988A1 (en) Method of preparing propionic acid
US5618973A (en) Esterification process
US4096192A (en) Process for the preparation of 2-methyl-1,3-propanediol
US3236869A (en) Allenic acids
US4910328A (en) Preparation of omega-formylalkanecarboxylic esters
US4124600A (en) Preparation of tetrahydrofuran
DE2103686C3 (en) Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones
US3225102A (en) Allenic aldehydes
US3251876A (en) Process for air-oxidation of beta-acyloxyaldehydes to beta-acyloxy-carboxylic acids
JPH01113341A (en) Production of methyl carboxylate
US2963508A (en) Process for oxidation of monoalkyl naphthalene
Suzuki et al. A novel route to α, β-unsaturated esters via a Reformatsky-type reaction using sodium telluride
US3914291A (en) Process for splitting cycloaliphatic hydroperoxides
JPH07285899A (en) Production of gamma,delta-unsaturated alcohol
US3884948A (en) Method of producing individual higher branched carboxylic acids
US2443818A (en) Oxidation of mesityl oxide with molecular oxygen
US3236901A (en) Allenic alcohols and process of manufacturing them
US4801755A (en) Isobutane oxidation in the presence of a soluble propylene glycol/vanadium catalyst
US3671588A (en) Oxidation of cyclohexane
US4024080A (en) Production of 2,2-disubstituted propiolactones
SU793990A1 (en) Method of preparing benzenecarboxylic acids
US3715394A (en) Process for the preparation of lactic acid