SU648042A3 - Фунгицидное средство - Google Patents

Description

(54) ФУНГИЙЙШОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относитс , к химичесю м средствам борьбы с врёдитеп ми сепьоKOfохоз йства , а именно к использованию фупгицидного средства на основе производных амидов карбоновых киспот. : Известен Н -(l-MeTOKCHKapeoHHn:Шип )- N -хпораиетйл-2,6 д1шетйпайи1тин « иадаюилий фунгйцйдаой актй8ностью| 1}. Наиболее близок к изс ретению изве-г стньгй Я - (2- 1етилфуранил-3 карбонил . -2,6-димети11анипнн, обдадак ций фуйгициднрй активностью . Однако актий ность его недостаточна. С цепью изыскани  новых фунгииидных средству обладак дих высокой активностью , изобретение предусматривает йс:пбпьзование производного амиДа карбоновой киспоты общей формупьт /сн-со-$-сн, /о где j.- метип, I,j- метип, этип, хлор, - ФУРИч, бромфурил, тетрагидрофурил , тиенил, ; Щ водород, метил, этип, хпор, бром, - водород, метил, в копичестве 0,1-90 вес,%. С оеданени  формулы (l) получают при взаимодействии произ;водных аййлийа с соединени ми формулы . ::1и... . наг-сн-С()-$сн.(11 .......- .--. .о где Мс Е - атом галогена, а затем полученное соединение формулы CH-CO-SCH, ввод т во взаимодействие с карбоновой кислотой формулы но-со-1 5

Hmi с ее гаиоидангидридом ипи ангищзи-

ДОМ.

Значени  R те же, что в форму« ne(l).

Реакции моншо осуществл ть в прт сутствии инертных по отношению к ком понентам реакции растворитепей иш раабавите ей и«и без них.

Темперачура реакции  ежит между О и , предпочтительно между 20 н 120°С. В некоторых с 1уча$к выгод о применение киспотосв зуюших и и кон. денсирутощих средств, таких как трети1- ные амины, как триапкипамины (напри. мер триэтипамин), пиридин ипи пириди- новые основани , ипи неорганические оо новани1 , как окиси и гидроокиси, бикарбонаты и карбонаты щелочных и щелочноземельных метаппов, а также ацетат натри . В качестве киспотосвйзующего средства, кроме того, в способе пОпуче ни  промежутовдого продукта ( ИГ } может служить избыток соответствующего производного аниггана.

Способ получени , в котором исход т из производных анипина, можно осуществл ть также без киспотосв зук цих средств, причем в некоторых случа х же«патепьно пропускать азот дл  удалени  образовавшегос  гапоидводорода. В дру- гИх случа х очень выгодна добавка ди. метилформамида в качестве каТапизатора реакции.

Соединени  формулы (.1) имеют в тио- пропионатной боковой цепи асимметри. ческий атом углерода и могут .обычным образом расщепл тьс  на оптические антиподы При этом энантиомерна ; 13 -4)орма обладает более сит ьным фун гицидным действием.

D ... форьлы обладают (при измерении в этаноле и ацетоне), как правилог отрицательным углом вращени .

Пример. SCH.

(соединение 1)

W- l-Метилтиокарбонилэтил) N (фуран 23- карбони0)-2,6-.диметиланипин.

а) Получение проме суточного про; та .24,2 г 2,б-диметилани}1ина,

95,6 г тиометилового эфира 2«- бромпро пионовой кислоты и 40,2 г карбоната натри  перемешивают 10 час при 12Cfc, затем охлаждают, разбавл ют 10О мл

воды и экстрагирзтют диэтиловым эфиром Экстракт промьтагот небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натри  фильтруют и освобождают от эфира путем выпаривани . После отгонки из

быточного тиометиноБого эфира 2-бром«пропионовой кислоты сырой продукт пере гон ют в высоком вакууме, т. кип. 125 J мм рт. ст.

б) К 19,2 г полученного в п а тиометипового эфира в 2ОО мл абсолютного толуола медленно прикапьтают 13 г хлорангидрида фуран™2-карбоновой лоты. После прекращени  слабо экзотермической: реакции продолжают перемешивать 12 час, затем нагревают 2 час при температуре кипени  с обратным зсо лодильником, охлаждают, промьгаают не«бопьптим количеством насьпценного раствора соды и затем промывают три раза небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натри  и фильтруют. После выпаривани  растворител  остающеес  масло кристаллизуют щ-тем растирани  с небольшим количеством петролейного эфира. После .перекристаллизации из петрогЕбйного эфира слегка бежевого цвета кристаллы соединени  I плав тс  при

.112°С. 111Аналогичным примеру 1 а способом также получают остальные промежуточные продукты, например соединение формулы СН i

-сн-со- ш

т. кип. 17О--174°С при 14 мм рт. ст. Таким образом, одним из указанных методов получают следующие соедине ки  формулы,

СН, О

. I Ч|

,Wl-C-g-CH X

К

2о Rg - положение 6,

приведенные в табл, 1.

из указанных методов попуЦ-ают также соединени  формулы,

гн % о сн, , 3 jj

CH-C-S-CH/э

Также получают спедуквдие соедине , ки , энантиомерные Т) - формы которых обладают особенно  рко вьтраженной бактерицидной активностью,

17.К- (1 Метилтиокарбонипэтип)- N (тиен 2 карбонип)2,6-диметипаниг ин,

т. пп. 133 С;

18.К-(1-.Метиптиокарбонилэтип}. И - (511бромфуран 2 карбонил)2,4,6-триме

типанипин, т, пл. 12 3-124 С|

Таблица i

19. N -(1-Метиптиокарбонипэтип)-М- (5 1бромфуран-22.карбонип)-2«.метип-6-этиланипин , т. пп. С.

Формы применени  препаратов обычные .

, Содержание биопоги ески активного вещества в средствах составл ет 0,190% .

Claims (2)

1. П р и Nf е р 2. Действие противРЬуtopVltorcS Aniestrans на томатах. Га) Остаточно- редохранитепьное действие . Томатные растени  сорта Красный гном после вьфащивани  в течение 3 поспе опрыскивйни  содержащим 0,06% активного вещества бульоном (приготовленным из биологически активного вещества, переработанного до сма чива1е цегос  порошка) и после их высыхани  заражают суспензией зооспор :Phu iophtofa inlestans,. Ихрыдерживают f затем в течение 6 дней в климатической кам ре при 18-2О°С и высокой вдажюстй возду ха .котора  поддерживаетс  благодар  искус ствен ному туману, возникающему при разбрызгивании жидкости. Спуст  это врем  пр вп ютс  типичные п тна на листь х. Число их и величина  вл ютс  мерой оценки испытуемого вещества.- ----- I б) Лечебное действие. Томатные растени  сорта Красный гном после трехнедельного выращива- НИН опрьгскивают суспензией зооспор гриба и инкубируют в камере при 182О С и высокой вланшости воздуха, Ув лазкнение прекращают спуст  2 1час. После Е&тсыханй  растений бпрыЬкйвают бульоном, который содержит приготовпен нЬе в виде смачивающегос  порошка био логически активное вещество в концентрации 0,05%. После высыхани  напета растени  снова помещают воЙШжйуВ камеру на 4 дн . Число и величина образукицихс  спуст  это врем  типичных п тен на листь х  вл ютс  мерой оценки активности испьггуёмых веществ. П. Предохранительно-системное действие , Приготовленные в виде смачйвающегос  порошка биологически активные вещества в концентрации О, О О 6% (по йтношению к объему ) на нос т на поверхность почвы выращенных в горшках в возрасте трех недель томатных растений сорта Красный .гйом. Через ;3 днЯ( ни ййюк сторону шсггьёв расте НИИ опрыскивают суспензией зобспорРЬ у iophtofa infest01 , ,Их выдержиBaKW затем в течение 5 дней в орошаемой камере при .18-20 0 и вьгсокой влажности воздуха. Спуст  это врем  об раэуютс  типичные п тна на листь х, число и величина которых служат оценкой активности испытуемых соединений. В этих трех опытах по сравнению с необработанными, но инфицированными контрольными растени ми (1ОО%-ное поражение грибком) при применении соединений 1,,11,12,14 и 15 поражение предотвращаетс  полностью или почти полностью (0-5%-ное поражение грибком). Известное сравниваемое соединение N- (2-метипфуранигн3 карбонип )-2,6-диметиланилин тормозит поражение грибком при концентрации биологически активного BeaiectBa 0,06% только на 20-40% и при концентрации 0,ОО69&- на 50-100% {неаютивно). Одновременно наблюдают легкую фитотоксичность. П р и м 6 р 3. Действие лротивРВазmoparq vHico2a {Bep6.etCufi.;Ber2; et-ЗЗе ToniVHa винограде. а)Остаточно-предохранительное действие . В теплице выращивают черенки винограда сорта СЬабЗеВае, В стадии дес того листка три растени  оПрыо-: кйййют ПригбТбвйенным в виде смачивающегос  порошка бнрлогйчески sктtroным ,; веществом (0,06%, библЬгичгески актйвйого После высыхани  налета после опрыскивани  растений на нижнюю сторону листьев ;р.авноме|: н6 нансЬйРГ суспензию спЬр гриба. Растени  затем,в течение 8 дней выдерживают во влажной камере. Спуст  это врем  по влжотс  отчетливые симптомы заболевани  на контрольных растени х. Число и величина мест инфекций на обработанных расте- нй х служат мерой оцейки; активности испытуемых веществ, . .....„:. ... б)Лечебное действие. ; Черенки винограда сорта ChcxsseEa выращ 1вают в теплице и на стадии дес5ьтого листка инфицируют суспензией спор , РЙаетОрЙШ vitJcoKoiy.HaHOCH еена нижнюю сторону листьев. После 24 час выдерживани  во влажной камере. растени  опрыскивают 0,06%-ным бульоном био:Логичёскй aiKSHeHoro Ёешества, который приготовлен из смачивающегос  порошка биологически активного вещества. Затем растени  выдернсивают во влажной камере в течение 7 дней. Спуст  это врем  Уконтрольных растений по,  вл ютс  симптомы заболевани . Число и величина мест инфекции у обработанных растений служат мерой оценки активности испытуемых веществ. Соединени  1-5, , 14, 16-18 по сравненшо с необработанными, но Инфицированными контрольными растени ми (1ОО% поражени  грибком) показывают поражение менее, чем на 20%. Таким образом, предложенное средство обладает Высокой фунгицидной активностью . 9 Формула изобретени  Фунгицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных амидов карбоновых киспот и добав ки, выбранной из группы носитель, разбавите пь и напотшитель, отличаю щеес  тем, что, с цепью усилени  фунгицидного действи , оно содержит в качестве производного амида карбоновой кислоты соединение общей формулы CH-CO-S-CH, U) 042 где Ivj метил, метил, этил, хпор, 3 бромфурип, тетрагидрофурип , тиенип, 1,- водород, метил, этип, хлор, бром, Rj водород, метил, в количестве 0, вес.%. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции N922O265O, кл. А 01 N 9/24, 1974.
2. 2.Выложенна  за вка ФРГ №2006471, кл. 45 8 9/24, 1970.