SU644526A1 - Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами - Google Patents
Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртамиInfo
- Publication number
- SU644526A1 SU644526A1 SU762370915A SU2370915A SU644526A1 SU 644526 A1 SU644526 A1 SU 644526A1 SU 762370915 A SU762370915 A SU 762370915A SU 2370915 A SU2370915 A SU 2370915A SU 644526 A1 SU644526 A1 SU 644526A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- alkylation
- aniline
- aromatic amines
- hydrogen
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к производству катализаторов дл получени ароматических аминов, в частности катализаторов дл синтеза жирноароматических аминов, путем N-алкилировани ароматических аминов различными алифатическими спиртами в паровой фазе.
Дл парофазного каталитического алкилировани ароматических аминов спиртами известен катализатор, содерл ащий металлическую медь на окиси алюмини , промотировапный окисью марганца.
Ближайшим решением поставленной задачи вл етс катализатор дл алкилировани анилина спиртами, содержаш;ий 40-г45% окиси меди, 45-50% окиси хрома и 7-10% окиси бари .
Известный катализатор позвол ет проводить процесс алкилировани анилина бутанолом с выходом N-бутиланилииа 95% в присутствии водорода и 93% без водорода. Содержание третичного амина в катализате 1 - 1,5%.
Целью изобретени вл етс повышение селективности катализатора.
Указанна цель согласно изобретению, достигаетс катализатором, содержаш;им % (вес.): 25-45 окиси меди, 2-10 окиси бари , дополнительно введенные 15-35 двуокиси титана и остальное - окись хрома.
Катализатор получают растворением при нагревании До 75-80°С хромового ангидрида или эквивалентного кбличестЬа двухромового аммони . Затем приливают 25%-ный водный аммиак, после этого добавл ют основную углекислую медь и двуокись титана , размешивают и ириливают раствор гидрата окиси бари . Полученную массу упаривают , высушивают до остаточной влаги
5-8%, ирокаливают при температуре 380- 400°С, измельчают, смешивают с графитом и таблетируют. Восстановление катализатора провод т в токе водорода или паров спирта при 250-400°С.
Процесс алкилировани анилина и других ароматических аминов. спиртами (Ci-€4) на описанном катализаторе провод т при атмосферном давлении и темиературе 220-270°С в присутствии или отсутствни водорода. Мол рное соотношение
амин - спирт может измен тьс от 1 : 0,8
до 1:4. Нагрузка смеси на катализатор от
300,0 до 1500,0 г на 1 л катализатора в час.
Катализатор обладает высокой избирательностыо в отношении вторичного амина. Содержание третичного амина в катализаторе в услови х большой конверсии первичного амина может быть снижено до 0,4-0,2%, а в р де случаев до иолного отсутстви . Низкое содержание в катализате
третичного амина значительно упрощает выделение из него чистого вторичного амина . Описанный катализатор легко регенерируетс путем нагревани до 360-380°С в токе воздуха в присутствии вод ного пара. При этом активность катализатора полностью восстанавливаетс .
Пример 1 (сравнительный). В контактную трубку, выполненную из кварца и нержавеющей стали, загружают 100 мл меднохромового катализатора, промотированного окисью бари . Катализатор содержит: СиО 45%, СгаОз 45%, ВаО 10%. После восстановлени катализатора водородом над ним пропускают смесь паров анилина и бутилового спирта в мол рном соотнощении 1 : 1 при температуре 250°С со скоростью 45 частей в 1 ч. Процесс провод т в присутствии водорода (1 моль на 1 моль анилина).
Продукты реакции конденсируют в холодильнике и собирают в приемнике. После отгонкн воды и спирта из катализата получают N-бутиланилин, содержащий в качестве примесей анилин и дибутиланилин. Содержание дибутиланилина в катализате составл ет 1-2%. Выход N-бутиланилина 95%.
Пример 2. Раствор ют при нагревании до 75-80°С 66 г хромового ангидрида или эквивалентное количество двухромовокислого аммони в 140 мм воды. Затем приливают 125 мл 25%-ного водного аммиака. После этого добавл ют 74 г основной углекислой меди и 70 г двуокиси титана. После двухчасового размешивани приливают раствор 22 г гидрата окиси бари в 30 мл воды . Массу упаривают, высущивают до остаточной влаги 5-8%, прокаливают при температуре 380-400°С в течение 4 ч, измель-. чают, смешивают с графитом (3% от веса катализаторной массы) и таблетируют. Получают около 190 г катализатора с насыпным весом 1,2-1,4 г/см. Полученный катализатор имеет следующий состав, %: СиО 27, Сг2Оз 27, ТЮг 35, ВаО 6, остальное - графит и примеси.
100 мл катализатора загружают в кон-тактную трубку, выполненную из кварца или стали, и восстанавливают в токе водорода или паров спирта (например, метано . ла) при температуре 250-400°С.
Над катализатором, полученным по примеру 2, помещенным в трубку из кварца или стали, при температуре 230-250°С пропускают смесь анилина и метанола в соотношении 1 :2.
Нагрузка на катализатор составл ет 400 г смеси на 1 л катализатора в час. Продукты реакции конденсируют в холодильнике и собирают в приемнике.
После отгонки воды и спирта из катализата получают монометиланилин, содержащий в качестве примесей анилин и днметиланилин .. Через 24 ч контактировани содержание диметиланилина в катализате после
отгонки воды и спирта составл ет 0,2%, содержание анилина 3-4%. За 100 ч непрерывной работы получают катализат, содержащий анилина 8,0%, диметиланилина 0,4%. Выход монометиланилина 96%.
Пример 3. Катализатор, полученный по примеру 2, после 100 ч работы в услови х примера 2 подвергают регенерации путем пропускани через него воздуха с вод ным паром при температуре 250-380°С с последующим восстановлением парами метилового спирта. На регенерированном катализаторе в услови х примера провод т метилирование анилина метанолом при нагрузке смеси 600 г/л кат-ч.
Полученный за 100 ч работы катализат содержит в качестве примеси лишь диметиланилин 0,4% и анилин 7,1%. Выход монометиланилина 96%.
Пример 4. На катализаторе, полученном по методике примера 2, имеющем состав: СиО 45, СгаОз 19, TiOg 25, ВаО 6, остальное - графит и примеси, и восстановленном водородом, провод т алкилирование
анилина этиловым спиртом в присутствии водорода. Мол риое соотношение анилин: этанол : : 1,5 : 1, температура контактировани 230°С, нагрузка 800 г/л кат-ч. Катализат после отгонки воды и спирта
содержит анилина 1%, диэтиланилина 0,3%. Катализатор испытывают в течение 200 ч, причем он полностью сохран ет свою активность и не требует регенерации. Выход моноэтиланилина 94%.
Пример 5. На катализаторе, получен ном по примеру 2, имеющем состав: СиО 34, СгаОз 25, TiOa 26, ВаО 10, остальное - графит и примеси, и восстановленном бутанолом , провод т алкилирование анилина бутанолом в присутствии водорода. Мол рное соотношение анилин : бутанол : водород 1:1:1. Нагрузка на катализатор 900 г/л кат-ч. Катализат после отгонки воды и
спирта содержит 5% анилина; дибутиланилин отсутствовал. Выход монобутиланилина 95%.
Катализатор работает без регенерации в течение 1000 ч и полностью сохран ет свою
активность.
Пример 6. На катализаторе, полученном по примеру 2, имеющем следуюш,ий состав , %: СиО 41, СгаОз 35, ТЮ2 17, ВаО 2, остальное - графит и примеси, и восстановленном в токе водорода, провод т алкилирование толуидина этанолом в присутствии водорода в мол рном соотношении толуидин : этанол : водород 1:2:1. Нагрузка на катализатор 400 г/л кат-ч. Катализат
после отгонки воды и спирта содержал 4,8% толуидина, диэтилтолуидин отсутствовал. Выход моноэтилтолуидина 93%.
Таким образом, насто щий катализатор обеснечивает высокую избирательность по
вторичному амину; содержание третичного
амина в продукте реакции снижаетс до 0,4-0,2% или до полного отсутстви .
Низкое содержание третичного амина су щественно упрощает и значительно удешевл ет процесс выделени целевого вторичного амина.
Claims (1)
- Формула изобретениКатализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами, содержащийокись меди, окись хрома и окИсь бари , отличающийс тем, что, с целью повыщени селективности катализатора, он дополнительно содержит двуокись титана при следующем содержании компонентов, %(вес.):Окись меди25-45Окись бари 2-10Двуокись титана15-35Окись хромаОстальное
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762370915A SU644526A1 (ru) | 1976-06-09 | 1976-06-09 | Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762370915A SU644526A1 (ru) | 1976-06-09 | 1976-06-09 | Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU644526A1 true SU644526A1 (ru) | 1979-01-30 |
Family
ID=20665070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762370915A SU644526A1 (ru) | 1976-06-09 | 1976-06-09 | Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU644526A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4440668A (en) * | 1982-07-06 | 1984-04-03 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the conversion of synthesis gas to higher alcohols |
US4599449A (en) * | 1984-06-25 | 1986-07-08 | Ethyl Corporation | Catalytic alkylation of aromatic amines with alkanols |
US6187957B1 (en) | 1998-12-23 | 2001-02-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of amines |
CN1079391C (zh) * | 1997-10-09 | 2002-02-20 | 中国石油化工集团公司 | N-烷基萘胺类化合物的制备方法 |
-
1976
- 1976-06-09 SU SU762370915A patent/SU644526A1/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4440668A (en) * | 1982-07-06 | 1984-04-03 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the conversion of synthesis gas to higher alcohols |
US4599449A (en) * | 1984-06-25 | 1986-07-08 | Ethyl Corporation | Catalytic alkylation of aromatic amines with alkanols |
CN1079391C (zh) * | 1997-10-09 | 2002-02-20 | 中国石油化工集团公司 | N-烷基萘胺类化合物的制备方法 |
US6187957B1 (en) | 1998-12-23 | 2001-02-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of amines |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4375566A (en) | Process for producing ortho-alkylated phenols from anisoles | |
US3884981A (en) | Vapor phase hydrogenolysis dehydrogenation process | |
US4302357A (en) | Catalyst for production of ethylene from ethanol | |
JPS61115049A (ja) | 乳酸および乳酸アンモニウムのアクリル酸への接触転化 | |
US4351958A (en) | Process for producing orthoalkylated aromatic amine | |
US4057581A (en) | Process for preparing diphenylamines | |
SU644526A1 (ru) | Катализатор дл алкилировани ароматических аминов спиртами | |
US4359591A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
US4533758A (en) | Alkylation of phenols to alkyl aryl ethers using phosphate catalysts | |
US4232171A (en) | Process for producing methyl formate | |
IE832388L (en) | Preparing hydroxyarylaldehydes | |
EP0227868B1 (en) | Process for production of methyl isobutyl ketone | |
US4605766A (en) | Alkylation process | |
JPS59152350A (ja) | トリエチレンジアミン化合物の合成方法 | |
US4361709A (en) | Process for the production of o-alkylated phenols | |
US4400557A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
JP3318992B2 (ja) | N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドの製造方法 | |
US5510511A (en) | Process for preparing N,O-dialkylhydroxylamine, its salts or intermediates in their synthesis | |
EP3417938A1 (en) | Dehydration reaction catalyst for preparing n-substituted maleimide, method for preparing same, and method for preparing n-substituted maleimide | |
US4480127A (en) | Process for the production of variable amounts of DPA and aniline using only phenol and ammonia as the feedstock | |
JPS6219422B2 (ru) | ||
JPH026414A (ja) | イソブチレンの製造法 | |
JPS593464B2 (ja) | アルキル−又はシクロアルケノ−フエノ−ルを、酸触媒の存在下に過剰のアンモニアで気相アミノ化することによつて、アルキル−又はシクロアルケノ−アニリンを製造する方法 | |
Curtin et al. | Reactions of ketoximes and aldoximes over solid acid catalysts | |
US2792395A (en) | Preparation of guanamines |