SU644391A3 - Полимерна композици на основе каучука - Google Patents

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОЙЁ КАУЧУКА да и эаместител ми в 2- и/или 3-положении могут быть атомы водорода, ал Лйльййе группа, низшие алкильные груп пы (например с 1-4 атомами углерода), рйльные группы (замещенные или незайевденные ), атомы галогена, нитро- или йитрйловые группы и т.д. Пригодными дл  этой цели диенами  вл ютс : 1 р 3 бутадиен , изопрен, хлоропрен, 2-цйано -1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен , . . . . Диены можно также сопрлимеризовать с необходимым количеством (до 75 вес. из расчета на мономерную смесь) рлефиновбго мономера с 2-12 атомами угле рода. Дл  атого можно использовать, нап эимер, такие мономеры, как стирол, в ийилтолуол, метилметакрилат, метилакрилат , сложйые эфиры акриловой кислоты, винилхлорид, винилиденхлрри  акрилойитрилi акриловую кислоту и акриламид. Эти полимеры известны и ихполучают известными способами. Каучуковые смеси согласной изобретению содержат 50-400 вес.ч., предпочтительно 100-200 вес.ч,, жидкого низкомолейул рногокаучука на каждые 100 ч. высокомолекул рного каучука. Выбор средств дл  сшивки высокомолекул рных и низкомолекул рннх каучуков зависит от присутствующих реакционноспособных групп. Можно использовать, наттримёр, полиизодйанаты, диамины Иполиамины, окиси многовалентных металлов, эпоксиды, карбодиимиды и кар боксисоединени , на каждый моль реакционноспособных групп в каучуке должны иметьс  в распор жении, О, 5-100 эквивалейтовсредства сшивки . Наиболее пригодными  вл ютс  диизоцианаты и полиизоцианаты, например 2,4 -толуилендиизоцианат, 2,6-толу ИЭТендиизоцианат и их смеси, дифенилметан-4 ,4-диизоцйана1; 3, З -диметилдифенилметан-4 ,4 -диизоцианат;димер 2,4-толуилендиизоцианата; 1,5-нафталйндиизоциана м- фенилен-диизоцианат трифенилметан-4,4, 4 -триизоцианат гейсайётилендийзоциайат; 1-изоЦйанато -3,3,5-триметил-5-изоциана оМетйлциклогексан й диизоцианаты и пблШзЗДианаты , получаемые конденсацией анилина к формальдегида с последующим фосгени рованием. следующие соединени , если они по меньшей мере двухфункциональны или ДвухваЛейтны;можно также использоват дл  СШИВКИ &еакционноспособньдх карбок сййьнйй трупп: амины, эпоксиды, кар бойийМйды или окиси поливалентных металлов . Пригодными шлййами  вл ютс , йапрймер, метилпентаэтилёнгексаМин,ме 1й;г1 г етраэтИЙёнтетраМин /меТилгексамети лейдамин и азйридиниловые соединени . например, гекса -1-(2-метйл)-азиридинйлтрйфосфатриазйн , окись трис-1-(2- метил)-азйридинйлфосфина, окись бис-1- (2-метил)-аэиридйнйлфенйлфосфина и тримезоил-1-(2-этйл)-азиридйн. Как окиси металлов можно использовать, например, окись цинка, окись магни. , окись берилли  или окись кадми . Примерами пригодных эпоксидов  вл ютс  1,2,3,4-дизпоксйбуТан; 3,4-эпокси-6-мётйлциклогексилметил-З ,4-зпокси- -б-метйлцйклогексанкарбоксйлат. Дл  СШИВКИ реакционноспособных групп ОН можно примен ть также карбоновыё кислРты, вл ющиес  по мейьшей мере двухфункгГиЪнальнымИ, например алифатические дйкарбоновые. .кйслоты с 3-6 атомами углерода. .. Предлагаемые каучуковые сМеси могут обычные газовые сажи, несажевые- наполнители, пластификаторы , протйвсокислйтели и другие обычно примеьг емые дл  ;каучуков добавки . Каучуковую композицию приготавливают смешением компонентов в обычных приспособлени х дл  смешени . Смешение происходит легко, так как получаетс  смесь с низкой в зкостью. Поэтому мржно примен ть простые мешалки , например легкие смесительные,ап параты с низким потреблением энергии. Смесь можно получать также непрерывным способом. Опйсываеьйле в примерах 1-5 смеси получают, примен   лабораторные вальцы (150 X 300 мм). . ненты смешивают в указанном в npHiwieрах пор дке. Смешение происходит в течение 20-25 мий. , : Состав резийовых смесей приведен, в табл. 1. . . Из указанных смесей формуют . продукты и втечение 30 нагре- : вают при , причем продукты полностью сшиваютс . Физические свойства рёэййбвых смесей приведены в, табл.2. Смесь 1  вл етс  обычной каучуковой смесью, примен емой дл  сравнени , 3 которой пластификатор не сшиваетс . Смеси 2 и 3 - смеси согласно изобретению. В качестве йизкомалекул рного каучукового крмпонейта- прнмей ют полибутадиенгликрль., Кроме того, смесь 2 стздержит окись цйнка, кртрра  отсутствует в смеси 3. Смеси 4 и 5 - смеси согласно изобретению, однако в качествё низкомълекул рного компонента примен ют полибутадиенкарбоновую кислРту. В данном случае можно обойтись без катализатора сшивки . Смесь 4 содержит окись цинка, смесь 5 приготавливают без окиси цинка . Продукты, у которых сшйвают пластификатор , имеют гораздо лучшие физическй е свойства, чем продукты с несшитым пластификатором (пример 1). Пример 6. Опыт провод т аналогично примерам 1-5. Прймён егФлй полйбутадиейглйкрль  вл етс  тем же Продуктом, чтр и в примерах 1-5. Стирол - бутадиеновый сополимер, содержащий гйдроксильные грУппы, обладает следующйми свойствами мол.вес. 564 примерно 250000, модифицированный 3, -оксипропилакрилата. Состав резиновой смеси, вес.ч: стиролбутадиеновый .сополимер, содержащий гидроксильные группы - 100,0; осажденна  кремнева  кислота - 30,0; полибутгщиенгликоль - 100,0; дифенилМетан - 4,4-диизоцианат - 0,0; дилаурат дибутилолова - 0,6.

Та б л и да . Физические свойства сшитого продукта после его нагревани  до в течение 60 мин: F - 80; О -200; М 100 - 64; Н - 91; Ё -40. Предложенные полимерные композиции можно перерабатывать литьем под давлением при низких значени х температуры и давлени .

Полихлоропрен Стеаринова  кислота Окись магни  Окись цинка Синтетический пластификатор

Диэтиленгликоль Двуокись кремни 

Осгикденна  кремниева  кислота

Зтилентибмочёвина

з; Полибутадиенгликоль

ПолибутадиенкарбЪнова  кислота 4

4,4-Дифенилметандиизоциа«ат

Дилаурат. Дибутилолова

Примечание. 1. Наход щийс  а: продаже полихлоропрен с мол.вес.200 000, содержащий; вес.% ОН-групп.

2.Мнне| альн&е масло с в зкостью ей при 20С, плотность 1,05:- 1,07. :;--:/-..:,V.-;v----::.;--; ...-: /. . ,

3.Модифицированный ОН прлибутадиён с мол.вес. 2 300, содержащий 0,8 вес.% ОН-групп.

4.Модифицированный СООН полибутадиен с мол.вес, 6 OQO, содержащий 1,9 вес.% групп карбоновой кислоты.

100,0 100,0 100,0 100,0100,0

1,0 1,0 1,0 1,01,0

4,0 4,0 4,0 4,04;о

5,0 5,0 - 5,05о ,о - :, .л-. - ) ч - - -

. f , . .

60,0 60,0 60,0 60,060,0

35,0 35,Х( 35,0 35,035,0

::-:.1,о-. :-- ..:- -,

50,0 50,0

.;--; -: - : .:-г 50,650,0

: - 25,0 25,0 Z7,327,3

;..-,---:.V-.-:o,3;- ;б,.з;- -; г.

286,3 273,3 282,3277,3

9 59

755 10 17 52

45

Примечание.

P - предел прочности на раст жение (кг/см ) по норме ДЙЙ 53504; --

13 удлинение при азрыве (%) по норме ДИН 53504 М 100 - модуль при 3004 удлинени  (кг/скп по норме. ДЙЙ 53504 -М 300 - модуль при 300% удлинени  (кг/см ) по норме ДИН 53504;1 о - -. Н твердость по Шору (А)по норме ДИН 53505; Е - ударна  в зкость (%) по норме ДИН 53512; MS -5 - врем  подвулканизации по Мунн 5 МЕ/120 0 ttd норме ДНЯ 53524.

формула изобретений

Полимерна  композици  на основе йауЧука и сшивакедегб агента, о т л к ч аю ада   с   тем, что, с тцелью упрощени  переработки к 4позицйй;; ййо еан   содержит ,100 в ее. ч. Пйешймолекул рнбго нёнас4йдеийого качука с 0,5-8 вес.% ОН- и С1-групп, 50-400 вей.ч. низксжолекул рного нёнасьиденного с 0,5-8 веа.% ОН- и COOH-fpyttn. и сшивающий агент.

Таблица 2

34 87

16 1,61,6

76 8084

225225250 05 45 86 70 47

46 6377

78

68 76

50 40

42

выбранный ИЗ г&уппы соединений, содержащей диидоцй&иатгы, полиизоцианатыг диамины, полиамины, окислы подивалеитных металлов, эпоксидте фединени , карбодииьвады, карбоксисоединени  в количестве 0,5-10 эквивалентов на.каждый эквивалент функииональных групп каучуков.

Источники информации, прин тые во

внимание при экспертизе

1. Патент Англии 1255646,

кл. С 3 Ё, 1971.