SU644272A1 - Способ получени электрода - Google Patents

Description

ной обработке, перенапр жение выделение кислорода оказываетс  значительно более высоким, т. е. селективность их возрастает. Так, при анодной пол ризации металличе-: ского рутени  в растворе ЗМ NaCl+0,01M НС1 плотностью тока 50 Ма/см, скорость растворени  его составл ет 5-10 , а содержание кислорода в выдел ющемс  газе 5-7 об. %, а после предлагаемой обработки скорость растворени  электрода в тех же услови х снижаетс  до 1-10 г/см, а содержание кислорода в газе до 0,2об. %. В качестве материала металлической основы используетс  Ti. Металлический рутений может наноситьс  любым из известных способов, например электролитически. Анодную обработку можно проводить в растворах кислот, устойчивых в услови х анодной пол ризации, или их солей. С целью исключени  потерь рутени  при анодной обработке целесообразно проводить ее в сернокислом электролите рутенировани . Сочетание термической обработки с последующей анодной обработкой имеет важное значение. При одной только термической обработке электроды не обладают высокой коррозионной стойкостью, а содержание кислорода в выдел ющемс  на них газе значительно выше, чем на электродах, подвергнутых последующей анодной обработке. При анодной обработке электродов, не подвергнутых предварительно термообработке, происходит разрзшение активного покрыти . Получаемые предлагаемым способом электроды обладают высокой механической и коррозионной стойкостью. .При использовании их в качестве анодов при электролизе хлоридов щелочных металлов с целью получени  хлора и щелочи расход рутени  на 1 т хлора составл ет 60 мг против 150 мг в случае .используемых в насто щее врем  электродов на основе двуокиси рутени . Следует отметить также, что с увеличением плотности тока на таких электродах расход рутени  уменьшаетс . Электроды, получаемые в соответствии с предлагаемым способом, отличаютс  также высокой селективностью в отношении целевого продукта . Указанные свойства электродов позвол ют с успехом использовать их в качестве анодов при электролизе растворов

Содержание кислорода

меньше 2-10 в аргоне, об.%

При анодной обработке происходит полное растворение рутени  и запирание электрода

1-10-1

5-10-5-10-2

2-10- , что отвечает расходу 60 мг на 1 т СЬ хлоридов щелочных металлов с цельюполучени  хлора и щелочи, хлоратов, а также в других электрохимических процессах. Пример 1., На титановую пластину Ю-10-0,5 мм после трех-, четырехкратного декапировани  (с промежуточной промывкой в дистиллированной воде) в концентрированной кип п:1,ей сол ной кислоте нанос т гальванический осадок металлического рутени  0,4 мг/см. После высушивани  электрод помещают в трубчатую кварце-вую печь и прогревают в токе аргона, содержащего 1-10-4 об. % кислорода при 450°С в течение 6 ч. После охлаждени  электрод извлекают, из печи, поме1цают в электрохимическую  чейку, заполненную раствором 1М (NH4)2SO4+0,01MH2SO4 нагретым до 50°С, и пропускают через него анодный ток плотностью 25 Ма/см. После возрастани  потенциала электрода от 1,3 в начале пол ризации до 1,6 В пол ризацию прекращают. Полученный таким образом электрод испытывают в качестве анода в услови х электролиза хлоридных растворов щелочных металлов сцелью получени  хлора. Концентраци  раствора NaCl 170 г/л, температура 80°С, величина рН 1,5, плотность тока 250 Ма/см. В процессе 80-часовых испытаний измеренна  величина потенциала электрода (1,375 по нвэ) не измен лась. Скорость растворени , измеренна  радиометрическим способом, составл ет 2-10-8 (60 MrRu на 1 т СЬ) содержание кислорода в выдел ющемс  газе 0,2 об. %.. : Пример 2. Электрод получают так же, как описано в примере 1, но анодную обработку провод т при посто нном .потенциале 1,40 В до установлени  в процессе ее снижени  стационарной величины тока. Электрод испытывают в растворе такого же состава при 50°С и плотности тока 50 Ма/см2. В теченце 100 ч испытаний измеренный потенциал электрода (1,370 В) не мен етс . Скорость растворени  Ru составл ет 1-10- (150 мг Ru на 1 т-СЬ), содержание кислорода в выдел ющемс  газе 0,2 об. %. Из табл. 1 видно в каком интервале концентраций кислорода в аргоне можно проводить термообработку без ухудщени  свойств электродов. :Таблица

Из табл. 2 видно, что при обработке электродов в гальваностатическом режиме наилучшие характеристики электродов поВозрастание потенциала

на 0,1-0,2 В при анодной обработке

Скоростькоррозии

МО- А/см2 1,375 В по нвэ

Таким образом предложенный способ позвол ет увеличить коррозионную стойкость электрода и его селективность.

Claims (3)

1. Способ получени  электрода дл электрохимических процессов путем нанесени  рутени  на титановую основу с последующей термической обработкой в инертной атмосфере, отличающийс  тем, что, с целью повыщени  коррозионной стойкости и увеличени  селективности электрода, термическую обработку ведут в присутствии кислорода в количестве 5-10- -ЫОоб . % с последующей анодной обработкой в гальваностатическом или потенцйостатическом режиме.

лучаютс  при возрастании потенциала на 0,3-0,5 В,

Таблица 2

на 0,3-0,5 В

выше 0,6 В

Резко возрастает покоррозии 1,375 В тенциалэлектрода, а следовательно напр жение на ванне

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что анодную обработку в гальваностатическом режиме ведут при плотности тока 10-50 Ма/см до возрастани  потенциала электрода на 0,3-0,5 В от первоначального значени  при данной плотности тока.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что анодную обработку в потенциостатическом режиме ведут при начальной плотности тока 10-50 Ма/см до установлени  стационарной величины тока.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Пат. США № 3864163, кл. 204-191, опублик. 1974 г.

2.Пат. Великобритании № 1356701, кл. С 7В, опублик. 03.01.72 (прототип).