SU639236A1 - Способ получени дихлоргидринов глицерина - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР- ГИДРИНОВ ГЛИЦЕРИНА взаимодействием газообразного хлора и паров хлористого аплила в смеси с воздухом илиинертным газом с водным дихлоргидри- ном глицерина с последующим выделением целевого продукта из полученной при этом реакционной массы, отличающийс  тем, что, с целью обеспечени  непрерывности процесса и повышени  концентрации целевого продукта, используют насыщенный водный pacTBOtJ дихлоргидрина глицерина с концентрацией 11-12% и поддерживают кислотность реакционной массы 25-30 г/л, путем циркул ции остатка от реакционной массы после вьшелени  из нее целевого продукта через анионо- обменную смолу.2. Способ по п. 1, отличающийс  20-80°С.тем, что процесс ведут при(Ло:»00со toоэ а>&

Description

Изобретение относитс  к области получени  хлоргидринов, в частности к усовершенствованному способу получени  дихлоргидринов глицерина, которые наход т применение в органическом синтезе, в основном дл  получени  эпихлоргидрина,

Известен, способ получени  дихлоргидрина глицерина путем одновременной подачи паров хлористого аллила и хлора в воду при комнатной температуре i

Недостатками известного способа  вл ютс  низка  селективность процесса и низка  концентраци  дихлоргидриновых растворов.

Наиболее близким к предлагаемому i способу по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ . получени  дихлоргидринов глицерина (ДХГ) путем взаимодействи  газообразного хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом с водой или водным раствором (8%-ным) дихлоргидрина глицерина.

Процесс ведут при комнатной температуре . Получают дихлоргидрин.ы глицерина с концентрацией 10-11% 2 .

Недостатками известного способа  вл ютс  невысока  концентраци  получаемого целевого продукта,периодичность процесса, котора  не позвол ет регулировать процесс во времени и достигать стабильно высоких показателей процесса, вследствие того, что накапливаетс  сол на  кислота. По мере увеличени  концентрации сол ной кислоты от 50-55 г/л до 2-80 г/л и концентрации раствора ДХГ от О до 12% содержание других побочных продуктов , в том числе трихлорпропена и тетраэфиров, в растворе ДХГ также увеличиваетс , так как 12%-ный насыщенный раствор ДХГ и сол на  кислота приобретают свойства растворител  побочных продуктов реакции и при гипохлорировании хлористого аллила (ХА) в подобном растворе наблюдаетс  смещение реакции в сторону образовани  трихлорпропена. Это приводит к снижению селективности и изменению выхода ДХГ-сырца,

Целью Изобретени   вл етс  обеспечение непрерывности процесса и повышение концентрации целевого продукта.

Дл  достижени  этой цели используют насыщенный раствор дихлоргидрина .глицерина с концентрацией 11-12% и поддерживают кислотность реакционной массы 25-30 г/л путем циркул ции остатка от реакционной массы после выделени  из нее целевого продукта через анионообменную смолу;

Процесс ведут предпочтительно при 20-80°С,

Хлорирующим агентом может служить разбавленный хлор, концентрации около 75%, анионообменным веществом смола марки ЭДЭ-ЮП.

Принципиальна  схема лабораторной установки дл  осуществлени  непрерывного процесса получени  дихлоргидринов глицерина изображена на чертеже.

Установка состоит из реактора 1 объемом1л, высотой 1 м, снабженного штуцерами: 2 дл  ввода хлор-газа, 3 ДЛИ ввода парогазовой смеси, 4 дл  отвода дихлоргидринов, фазоразделител  5, снабженного штуцерами б дл  отвода водного раствора ДХГ и 7 дл  отвода целевого продукта, колонки 8 с анионообменной смолой, испарител -смесител  9, холодильника 10 и санитарной колонки 11, орошаемой щелочью через штуцер 12.

Процесс осуществл ют следующим образом.

Перед началом опыта заполн ют рейктор и колонку 1100 мл насыщенным раствором дихлоргидрина с концентрацией 11-12% и кислотностью 40-45 г/л Через реактор непрерывно пропускают со скоростью 3,8 г/ч хлор-газ, 4,0 г ( 100%) хлористого аллила-сырца с содержанием основного вещества 75% и выше, и 5 г/ч воздуха дл  испарени хлористого аллила из испарител  9. Оразующийс  концентрированный дихлоргидрин осаждаетс  в виде т желой органической фазы на дно реактора и его сливают через отвод .7, Водный раствор дихлоргидрина через штуцер 6 направл ют в колонку 8 с анионообменной смолой, а с верха колонки 8 раствор с помощью воздуха подхватывают и подают наверх реактора 1(колонка 8 заполнена 350- г анионита), Не вступивший в реакцию хлористый аллил и хлор улавливают санитарной колонной 11.

Таким образом осуществл ют циркул цию водного раствора дихлоргидрина по замкнутому цикЛу с одновременным отводом концентрированного дихлоргидрина, с содержанием 75-85% дихлоргидрина. При насыщении анионообменной смолы хлором, что определ ют повышением концентрации хлористого водорода, циркул цию перевод т на вторую параллельно установленную колонку с регенерированной смолой. Первую колонку регенерируют щелочным раствором.

Проведены опыты в течение более 30 ч- при различных температурах: 20, 30, 50 и 80°С, через -каждые 10 ч отбирают пробы из водного раствора и из концентрированного дихлоргидрина и определ ют в них содержание НС и дихлоргидрина, рассчитывают конверси и селективность. Снижение конверсии и селективности процесса не наблюдаетс  ,

Пример 1 , Температуру в реакторе 1 поддерживают 20°С,

Подано в насыщенный раствор 11%го дихлоргидрина глицерина за 30 ч:

Хлористого аллила (ХА) - 120 г (1,568 моль)

Хлора - 114 г (1,607 моль)

Воздуха - 150 л. Мольное соотношение /Хлор 0,977

Получено:

Насыщенного водного раствора ДХГ 116-120 г/л.

Кислотность реакционной массы 2530 г/л

Органический слой следующего состава:

ДХГ - 69,8%, трихлорпропана (ТХП 21,6%,

тетроэфиры (ТЭ) - 8,6%.

В пересчете на 100% содержание:

ДХГ - 145 г (1,125 моль); ТХП 45 г (О,303 моль);

Т.Э. - 16,8 г (0,07 моль).

Конверси  ХА - 95,4%.

Конверси  хлора - 93,3%

Селективность процесса по дихлоргидрину глицерина - 75,3%.

Пример 2. Опыт ведут аналогично примеру 1. Отличие в том, что температура в реакторе составл ет 30°С.

Получено:

Органический слой следующего состава:

ДХГ - 75%, ТХП - 19%, Т.Э. - 6%.

В пересчете на 100% содержание:

ДХГ 156 г (1,210 моль); ТХП 39 г (0,264 моль);

Т.Э. - 12 г (0,050 моль).

Конверси  ХА - 96,8%.

Конверси  хлора - 94,6%

Селективность процесса по ДХГ 75 ,5%..

Пример 3. Опыт ведут аналогично примеру 1. Отличие в том, что температура в реакторе 50®С. Получено:

Органический слой следующего состава:

ДХГ - 30%, ТХП - 15%, Т.Э, - 5%. В пересчете на 100% содержание ДХГ - 162 г (1,210 моль), ТХП 27 г (0,183 моль) и Т.Э. - 10 г

(0,041 моль).

Конверси  ХА - 94,5% Конверси  хлора - 92,2% Селективность процесса по ЦХГ -

84,9%.

Пример 4 . Опыт ведут как в примере 1, Отличие в том, что температура реактора .

Получено:

Органический слой следующего соства:

ДХГ - 70,7%, ТХП - 23,9%, Т.Э. В пересчете на lOOj содержание: даг - 145 (1,125 моль), ТХП - 49 (0,333 моль) и Т.Э. - 11 г (0,048 мо Конверси  ХА - 96,2% Конверси  хлора - 93,8% Селективность процесса - 74,7%. Результаты опытов представлены в таблице.

В отличие от прототипа, в котором селективность снижаетс  после 10 ч ведени  процесса, в изобретении селективность и конверси  в течение 40 ч ведени  процесса не мен етс .

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНОВ ГЛИЦЕРИНА взаимодействием газообразного хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом с водным дихлоргидрином глицерина с последующим выделением целевого продукта из полученной при этом реакционной массы, отличающийся тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса и повышения концентрации целевого продукта, используют насыщенный водный раствор дихлоргидрина глицерина с концентрацией 11-12% и поддерживают кислотность реакционной массы 25-30 г/л, путем циркуляции остатка от реакционной массы после выделения из нее целевого продукта через анионообменную смолу.

2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при § 20-80°С. * со со ьэ со σ>