SU638263A3 - Способ получени водорастворимого полимерного катионита - Google Patents

Description

RIG)

I. P)

t.K. tHo. y-

B

,B2

с-(;от(сл2)

«5®

где Ri - атом водорода или метильна  группа;

Ra и RS - группа низшего алкила;

R4 - атом водорода, группа низшего алкила , арильна  груииа, оксиалкильна  группа, бензильна  группа или группа -СН2СОО(СН2),„СНз, пде /п О или 1;

КГ- группа - (СН2)2СОО или -(СН2)з80з-;

X - атом галогена или кислотный остаток ,

у О или N-Н-,

п  вл етс  целым числом от 1 до 4, причем акриламид и/или метакриламид полимеризуют в водооргапическом растворе, содержащем 15-70 вес. % органического растворител , смешивагошегос  с водой, до конверсии 2-20%, после чего в реакционный раствор периодически или непрерывно ввод т винильный мономер аммониевого типа II органический растворитель, смешиваюП1ИЙСЯ с водой, в количествах, обеспечивающих поддержание в зкости реакционной системы 1000-20000 сЯ.

Причем, предпочтительно полимеризацию акриламида и/или метакриламида начикают в присутствии виннльного мономера аммониевого тииа, вз того в количестве 0,5-50% от веса акриламидных мономеров . В качестве органического растворител , смешивающегос  с водой, могут быть использованы такие, как ацетон, ацетоиитрил , грег-бутанол, тетрагидрофуран и диоксан.

Концентраци  органического растворител  в водной среде в начале иолимеризацш должна быть 15-70 вес. %. При концентрации ниже 15 вес. % в зкость реакционной системы стаиовитс  слишком высокой . Если концентраци  мономера иесколько меньше 15 вес. %, в реакционной системе не может быть получена стабильна  пульпа. При концептрации выше 70 вес. % пульпа относительно стабильна, однако нельз  получить продукт с высокой степенью полимеризации. Предпочтительна концентраци  органического растворител  15-50 вес. %, хот  она в некоторой степени измен етс  с изменением других условий реакции, таких как природа органического растворител , концентраци  мономера и температура реакции. Температура реакции должна быть не выше 55° С и не ниже 5° С. При пониженной концентрации мономера и/или при более низкой температуре реакции скорость реакции становитс  крайне низкой, и дл  получени  в зкости реакционной системы, достаточной дл  присоединени  мономера(ов) аммониевого типа , требуетс  большее врем , что  вл етс  причиной весьма продолжительного времени реакции, необходимого дл  завершени  полимеризации, и  вл етс  существенным недостатком с экономической точки зрени .

С другой стороны, при повышенных концентраци х мономера и/или более высокой температуре реакции скорость реакции становитс  слишком высокой, а в зкость реакционной системы резко возрастает, что делает пульпу нестабильной. В таких услови х стабильность пульпы не может быть достигнута никаким способом при добавлении мономера (ов) аммониевого типа или при последующем добавлении смешивающегос  с водой органического растворител . Даже если в некоторых и получаетс  продукт с относительно высокой степенью полимеризации, то выход его пастолько низок, что промышленное применение почти невозможно. Полимеризаци  вначале инициируетс  со всем количество. акриламида и/или метакриламида в чистом виде или в смеси с частью мономера (ов) аммониевого типа в водной среде. Если же

мономер (ы) аммониевого типа используютс  с самого начала полимеризации, то его количество не может быть больше, чем примерно 50 вес. %, предпочтительно I - 15 вес. %, лучше 1 -10 вес. % от обш,его

количества акриламида и/или метакриламида . Кроме того, его концентраци  может быть 0,5-50 вес. %, предпочтительно 1 - 20 вес. % и более, например 2-10 вес. % от общего количества мономера (ов) аммониевого типа, используемого в полимеризации .

Даже если полимеризаци  инициируетс  с акриламидом и/или метакриламидом в

чистом виде, получают полимер, имеющий весьма высокий молекул рный вес и эффективный при дегидратационной обработке шлама. Однако, флокулированный осадок, образующийс  ири использовании такого

полимера при дегидратациопной обработке шлама сточных вод, в некоторых случа х  вл етс  мазеобразным и характеризуетс  высоким содержанием воды, так что при дегидратации с помощью дегидратирующей

установки часть флокулированного осадка деструктирует, в результате чего содержание воды в дегидратированном осадке, отжатом на фильтре, увеличиваетс . Когда нар ду с акриламидом и/или метакриламидом используют часть мономера (ов) аммониевого типа с самого начала полимеризации , то получают полимер, который дает твердый флокулированный осадок, имеющий низкое содержание воды, поэтому в этом

случае при дегидратации с помощью дегидратирующей установки имеет место незначительна  деструкци  флокулированного осадка, а содержание воды в дегидратированном осадке, отжатом на фильтре, низкое . Кроме того, такой полимер про вл ет высокую активность даже при относительно низком его молекуллрном весе, по сравнению с продуктом, образующимс  в отсутствие в начале иолимеризации мономера аммониевого тииа. Таким образом, обычно рекомендуетс  использовать мономер (ы) аммониевого типа с самого начала полимеризации дл  лучшего качества продукта реакции.

Однако, использование мономера(ов) аммониевого типа в количестве больше 50 вес. % от общего количества акриламида и/или метакриламида дает нестабильную пульпу. Использование его в количестве большем 50 вес. % ухудшает качество образующегос  полимера.

Введение водорастворимого защитного коллоида в реакционную систему в начале иолимеризации предпочтительно дл  предотвращени  налипани  образующегос  и.олимера на стенки реакционного аппарата или на внутреннюю поверхность трубопроводов . В качестве водорастворимого защитного коллоида могут быть использованы поливиниловый спирт, поливинилпирролидои , карбоксиметилцеллюлоза, гидроэтилцеллюлоза , и т. д. Среди них особенно эффективен поливиниловый спирт. Количество водорастворимого защитного коллоида , который необходимо ввести в реакционную систему, предпочтительно составл ет 0,5 вес. %, лучше 1-2 вес. % от количества мономеров. Более того, благопри тный эффект оказывает использование катализатора . Среди обычных катализаторов полимеризации , способных давать радикалы при разложении, может быть использован каждый , который раствор етс  в водной среде, используемой в качестве реакционной среды при полимеризации. Наиболее предпочтительными  вл ютс  водорастворимые перекиси , такие как персульфат кали , персульфат аммони  или перекись водорода и азодиизобутироиитрил. Могут быть также использованы обычные окислительчо-восстановительные катализаторы, такие как система персульфата кали  и бисульфита натри  или третичного амина или формальдегидсзльфоксилата натри . Количество примен емого катализатора составл ет 0,01-0,2 вес. % от количества, мономеров. При инициировании реакции при указанных услови х в зкость реакционной системы постеоеиио возрастает в виду образовани  форполимера. После того, как заполимеризуетс  2-3, предпочтительно 5% или более мономеров, остальное количество растворенного мономера (ов) аммониевого типа иепрер ывно или периодически в течение 10 мин или более, предпочтительно

30 мин или более по част м добавл етс  в реакционную систему. Обычно врем  добавлени  не превышает 300 мин. С точки зрени  управлени  реакцией, предпочтительно неирерывное добавление этого мономера .

Помимо этого, мономер (ы) аммониевого типа предварительно раствор ют в воде или в ее смеси со смешивающимс  с водой ор0 ганическим растворителем так, чтобы получить концентрацию примерно от 10 вес. % до насыщенной, предпочтптельно от 50 вес. % до насыщенной концентрации. Органические растворители, смешивающзгес  с водой, могут быть использованы Б чистом виде или в смен. Наиболее иредпочтительно использование ацетона, который может служить также в качестве реакционной среды , в виду того, что он не дорогосто щий и может быть легко удален благодар  его низкой температуре кипени .

Когда добавление мономера(ов) аммоП1 евого типа осуществл етс  слишком рано или слишком быстро, то реакционна  ак5 тивность резко снижаетс  и требуетс  продолжительное врем  дл  завершени  реакции . Когда добавление осуществл етс  слишком поздно или слишком медленно, то может быть утрачена стабильность пульпы 0 ;- даже если продукт полимеризации имеет высокую степень полимеризации, выход сильно понижаетс . Весовое соотношение количества акриламида и/или метакр Л11мида и мономера (ов) аммониевого типа 5 определ етс  в зависимости от необходимого качества полимера и составл ет 95-10 : 5-90. Обычно, при использовании полимера дл  шлама, который дегидратируетс  с относительной легкостью. 1споль0 зуют небольшие количества мономера (ов1 аммониевого типа, а дл  шлама, который дегидратируетс  с трудом, 11спользуют большие количества мономера (ОБ) аммониевого типа.

5Когда реакци , инициированна  по р,;лше}казаиному способу, продолжаетс  в одинаковых услови х, в зкость реакционной смеси постепеиио возрастает с Koissepсией реакции, и стабильность пульпы сни0 /каетс , в результате чего перемешивание становитс  невозможным, что затрудн ет контроль за реакцией. В предлагаемом способе в реакцпоин ю систему в момент, когда в зкость реакционной системы достигает предельного уровн  е развитием реакции, точиес, в момент начала ппо в-ени   влени  Вайсенберга, добаЕЛЯ}от небольшое количество водосмешивающегос  органического растворител , имеющего

60 коэффициент передачи цели, с тем, чтобы уменьшить в зкость реакцио 1ной системы до такой степени, чтобы эффект Тромсдорффа не оказывал вли ни . Эту оиерацию иовтор ют вплоть до полного за65

вершени  реакции, т. е. в зкость реакционНОИ системы поддерживаетс  з процессе полимеризации в такой области, чтобы эффект Тромсдорффа не оказывал вли ни , и  вление Вайсенберга находилось вблизи про влени , в результате чего полимеризаци  может быть легко завершена при стабильном состо нии пульпы.

Количество смешивающегос  с водой органического растворител , используемого при каждом добавлении, составл ет предпочтительно 1-5% по весу от общего количества реакциоккой системы. При слишком большом количестве в зкость реакционной системы становитс  слишком низкоЛ. так что скорость реакции сильно понижае-: с  и стадозитс  невозможным получить продукт с высокой степенью полимеризлнии . При слишком малом количестве эффект понижени  в зкости оказываетс  недостаточным , так что контроль за реакцией затрудн етс . Количество разовых добавок соответствекко определ етс  в за виси мостк or полиь ер 1зационной активности и других зсловкй полимеризации. По крайней мере необходима одноразова  добавка. Обычно, добазление осуществл ют от 3 до 8 раз. Помимо такого способа периодического добавлеии.  также примен ют способ пепрерывного добавлени , а именно, органический растворитель добавл ют в реакционную систему непрерывно, таким обра зом, чтобы эффект Тромсдорффа не оказывал вли ни , а . вление Вайсенберга HJ про вл лось. Выбор способа добавлени  смешизаьэщегосн с водой органического растворител  не играет существенной ролн , IE кепрерызкое добавление предпочтительно только с точки зрени  управлени  реакции. Примерами смешивающихс  с водой органических растворителей, используемых при добавлении,  вл ютс  ацетон, ацетонитрил, гргг-бутанол, тетрагидрофуран , диоксан. Эти растворители могут быть использованы в чистом виде или в смеси, или в виде смеси с водой. 1-1спользоваиие ацетона, который примен ют также в качестве реакционной среды, особенно предпочтительно , так как он  вл етс  дешевым растворителем и может быть легко далек благодар  его низкой температуре кипени . Таким образом, в качестве одного и.: типичных вариантов, предлагаемый способ может выполн тьс  путем инициированпой иолимеркзации с акриламидом или метакрила .мидом в чистом БИде в водной среде. содержа:и ей указанный органический растворитель при концентрации 15-50 вес. % при 5-55° С до тех пор, пока не заполимеризуетс  2% или более мономерного компонента, после чего полимеризаци  прс;долл аетос  при добазлении в реакционную систему раствора мономера(ов) аммониевого типа в воде или в ее смеси со смешивающимс  с водой органическим растворителем пои добавлении смешивающегос  с

водой органического растворител  с тем, чтобы поддерживать подход щую в зкость реакционной системы. В качестве другого типичного варианта способ может выполп тьс  путем инициированной полимеризации с акриламидом или метакриламидом и частью мономера (ов) аммониевого типа в водной среде, содержащей указанный органический растворитель при концентраци;15-70-вес . % при 5-655° С до тех пор, пока не заполимеризуетс  2% или боле мономерпого компонента, после чего полимеризаци  продолжаетс  при добавлении г; реакционную систему раствора осталы-о::

части мономера (ов) ам.мониевого типа з воде или в ее смеси со смешиваю щимс  с водой органическим растворителем при добавлении смешивающегос  с водой органического растворител  с тем, чтобы поддерживать подход щую в зкость реакционной системы. Дл  выделени  полученного водорастворимого, катионоактивного высокомолекул рного полимера из реакционной смеси добавл ют большое количество

(обычно 1 -10 раз больше веса органического растворител , используемого в начале реакции) смешивающегос  с водой ор гаиического растворител , который не раствор ет /)бразующийс  полимер, дл  хорошего осаждени  полученного полимера, который затем собирают с помощью фильтрации и, если необходимо, промывают с целью получени  конечного продукта . Дл  получени  однородных части;полученного полимера эффективно добавление к реакционной смеси указанного органического растворител  предварительно в количестве в 0,1 -1,0 раз больше веса органического растворител , использ емого

в начале реакции, перед добавлен 1ем его в большом количестве, и нагревание образующейс , смеси до 30-60° С, предпочтительно до 35-55 С. В качестве смешивающегос  с водой органического растворител  могут быть использованы ацетон, ацетонитрил , 7/7(г-бутанол, тетрагидрофуран, диоксан. Использование ацетона наиболее предиочти.тельно, так как он  вл етс  дешевым растворителе.м и может быть легко

-удален. Добавление органического смешивающегос  с водой растворител  к рсакцгониой смеси осуществл етс  в св зи с тем, что в реакционной с.меси после завершении полимеризацпи часть поверхности частиц

цолучеппого полпмера раствор етс  в воде, присутствующей в реакционной с стеме, ; таким образом делаетс  настолько липкой, что фильтрование реакционной смеси за трудн етс . При добавлении органического

растворител  к реакционной смеси концентраци  воды понижаетс , что уменьшает растворение полимера в воде, и как результат , предохран ет поверхность полимера от приобретени  адгезионных свойств, чт:)

облегчает фильтрование. В то же врем . непрореагировавшие исходные материалы могут быть отмыты и удалены, что позвол ет получить продукт с высокой чистотой. Таким образом, по предлагаемому способу можно получать легко и с .хорошим выходом водорастворимый высокомолекул рный полимер с высоким молекул рным весом. Этот имеет большое промышленное значение, так как получение такого полимера было невозможным или очень тру;;иым при обычных процессах осадительно; : полимеризации. Кроме того, водорастворимый полимер, полученный предлагаемым способом, характеризуетс  благодар  высокому молекул рному весу лучшей дегидратируюшей активностью по сравнению с обычными водорастворимыми полимерами и по сравнению с обычной смесью соответствующих гомоиолимеров, полученных ил используемых в данном способе мономеров. Полученный водорастворимый полимер примененим не только, как дегидратирующий агент, но также при седиментационном разделении накопленного шлама, содержащего органические материалы. Однако , в тех случа х когда нар ду с акриламидом с начала полимеризации повергаетс  реакции все количество мономера(ов) аммониевого типа, требуетс  весьма высока  концентраци  органического растворител  дл  достаточного диспергировани  частиц полученного полимера в виду пульпы, что не позвол ет получать полимер с высоким молекул рным весом, выход полимера при это.м понижаетс . Пример 1. В реакциоином аппарате смесь пз 107 г воды, 51 г ацетона, 45 г акриламида и 10 г 5%-ного водного раствора поливинилового спирта (ПВС) нейтра лизуют 1-2 капл ми I н. NaOH. Реакционный аппарат тщательио продувают газообразным азотом дл  полного удалени  кислорода. После этого в реакционную систему добавл ют ио 2,1 пл 1%-ного водного раствора иерсульфата кали  и 2%-ного водного раствора бисульфита натри , в результате чего реакци  начинаетс  в течение 5 мин, и реакционный раствор, который однороден, и ирозрачен в самом начале, становитс  белы.м и мутным с развитием реакции. Через 10 лшн добавл ют непрерывно в течение примерно 40 мин смесь i.i 36,5 г воды, 5,5 г диметиламиноэтилметакрилатгидрохлорида и 24 г аиетона, по::держива , под.ход щую в зкость реакциоь:ной систе.мы, перемешивание продолжаюпри 25° С в токе азота. Примерно чере 45 мин вблизи про влени   влени  Вайсенберга постепенно добавл ют ацетом дл  снижени  в зкости системы. Затем иепрерывно добавл ют 50 г ацетона в течение примерно 200 мин дл  поддержани , в зкости системы в таких пределах, чтобы эффект Тромсдорффа ие оказывал вли ни , а  вление Вайсенберга не про вл лось . Реакцию продолжают еще в течение 3 ч. После завершени  реакции в реакционную смесь добавл ют 25 г ацетона, темиературу повышают до 40° С, добавл ют 200 г ацетона дл  осаждени  продукта, который собирают путем фильтрации дл  полимера в порощкообразной форме. Полученный полимер промывают несколько, раз ацетоном и сущат при 50° С. Конечный иродукт получают в виде водорастворимых белых гранул. Выход, 95%. Характеристическа  в зкость 8,5 (при 30°С в I н. ХаХОз). Пример 2. Полимеризацию осуществл ют TeN же способом, как в примере 1, однако используют другую соль или четвертичное соединение диметил (или диэтил ) аминоэтилметакрилата вместо диметиламиноэтилметакрилатгидрохлорида . Результаты ириведены в табл. 1. Все полученные полимеры имеют хорошую водорастворимость . П р и м е р 3. Полимеризацию осуществл ют тем способом, как в примере 1, однако используют М-(Х,Х-диметилэтил) акриламидгидрохлорид вместо диметиламиноэтилметакрилатгидрохлорида и метакриламид вместо акриламида дл  иолучени  полимера, имеющего характеристическую в зкость 5,5 (ири 30° С в 1 н. NaNOs), Выход, 89%. Полученный таким образом полимер в виде белого порошка хорошо раствор етс  в воде. Пример 4. Полпмеризацию осуществл ют тем же способом, как в примере 1, однако используют Х-(К -диметил-н-пропил )акриламидгидрохлорид вместо диметиламиноэтилметакрилатгидрохлорида дл  получени  полимера, имеющего характери стическую в зкость 4,8 (при 30° С в 1 н. NaNOa). Выход. 91%. Полученный таким образом полпмер также имеет хорошую растворимость в воде. Пример 5. В реакционном аипарате смесь из 227 г воды, 120 г ацетона, 107 . акриламида, 8 г четвертичного соединени  диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом (ДА.,С1) и 22 г 5%-ного водного раствора поливинилового спирта нейтрализуют несколькими капл ми 1 н. ХаОН. Аппарат тщательно продувают газообразным азотом дл  полного удалени  кислорода из атмосферы. Затем, в реакционную среду добавл ют по 5 мл 1%-ного водного раствора персульфата кали  и 2%-ного водного раствора тетраметилэтилендиамина , в результате чего реакци  начинаетс  3 течение 5 мин. а реакционный раствор становитс  в зким с развитием реакции . Через 15 мин 152 г раствора ДАМ-СН;С1 с 48 г воды начинают добавл ть непрерывно в течение 120 мин, одновременно добавл ют 16 г ацетона дл  стабилизации пульпы. Перемешивание реак11

ционной системы продолжают при 20° С в токе азота, и через 70 мин вблизи по влени   влени  Вайсенберга постепенио добавл ют 8 г ацетона дл  понижени  в зкости системы. После этого реакцию полимеризации продолжают при добавлении 8 г ацетона в течение 0,5-1,5 ч, поддержива  в зкость реакционной системы в такой области, чтобы эффект Тромсдорффа не оказывал вли ни , а  вление Вайсенберга не про вл лось. Через восемь часов после, начала реакции добавл ют 120г ацетона в реакционную смесь, температуру повышают

Мономер аммониевого типа

Сульфат ДАЛ1 Ацетат

ДАМ с диметилсульфатом

Четвертичное соединение ДАМ с метил.лоридом Четвертичное соединение Четвертичное соединение Д.АМ с метилиодидом Д.АМ с бензил.хлоридом Четвертичное соединение Д.АЛ с ,в-иропиолактоном Четвертичное соединение Четвертичное соединение ДАЛ с метил.хлорацетато Гидрохлорид ДЭАМ Нитрат ДЭАМ Сульфат ДЭАМ Четвертичное соединение

ДЭАМ с диметилсульфат Четвертичное соединение ДЭА.1 с метилиодидом ДЭАМ с метилхлоридом Четвертичное соединение ДЭАМ с метнлхлорацета Четвертичное соединение Четвертичное соединение ДЭАМ с этилхлорацетатом ЛЭАМ с сультоном Четвертичное соединение

П р и м е ч а н и с: Д.АМ - диметиламиноэтилметакрилат; ДЭАМ - диэтиламиноэтнлметакрилат.

Таблица 2

Пример 6. В реакционном аппарате смесь из 277 г воды, 120 г ацетона, 107 г акриламида, 5 г четвертичного соединени  диметиламиноэтилметакрилата с диметилсзльфатом (ДАМ-S) и 22 г 5%-ного водного раствора поливинилового спирта нейтрализуют несколькими капл ми 1 н. NaOH, Аппарат тщательно продувают газообразным азотом дл  полного удалени  из атмосферы кислорода. Затем в реакционную систему добавл ют по 8 мл 1%-ного водного раствора персульфата кали  и 2%-ного водного раствора бисульфита натри , в

12

до 40° С и дополнительно добавл ют 400 г ацетона дл  осаждени  продукта, который собирают путем фильтрации с целью получени  полимера в порошкообразном виде. Таким образом полученный полимер промывают ацетоном несколько раз и высушивают при 50° С. Конечный продукт имеет хорошую водорастворимость. Выход 95%. Характеристическа  в зкость 7,9 (при 30°С в 1 н. NaNOs). Вышеописанную процедуру повтор ют при измененных температуре реакции и времени реакции. Полученные в результате данные приведены в табл. 2

Таблица 1

Характеристическа 

Выход, jв зкость

i (при 30° С в 1 11. NaNOs)

8 8.5 9,0 8,0 8.7 7,8 8,1 7,9 7.5 7,1 8,1 7,6 8,6 8,1 7,5 7,7 8,0

результате чего реакци  начинаетс  в пределах 5 мин, а реакционный раствор становитс  в зким с развитием реакции. Спуст  25 мин начинают непрерывно добавл ть в течение примерно 60 мин раствор 41 г ДАМ-S в 11 г воды, а перемешивание в дальнейшем продолжают при 20° С в токе азота. Примерно через 100 мин, вблизи про влени   влени  Вайсенберга, добавл ют ацетон, как в примере 5, так чтобы стабилизировать пульпу, и полимеризацию продолжают, как в примере 5. Полученный таким образом полимер в виде белых гранул имеет хорошую водорастворимость. Выход, 98%. Характеристическа  в зкость, 8,5 (при 30° С).

Пример 7. Полимеризацию осуществл ют в услови х примера 5, однако используют другое четвертичное соединение 1:лп соль диметил(или диэтил)-аминоэтилметакрилата вместо ДА.А -СНзС. Результаты приведены в табл. 3. Все полученные полимеры показывают хорошую растворимость в воде.

Таблица 3

Пример 8. Полимеризацию осуществл ют тем же способом, как в примере б, однако используют четвертичное соединение Х-(Ы,:К-диметилэтил)акриламида с диметилсульфатом вместо ДАМ-S дл  получени  полимера с хорошей водорастворимостыо . Характеристическа  в зкость, 6,7 (при 30° С в 1 н. NaNOs).

Сравнительный пример 1. (По известному способу). В реакционном аппарате смесь 325 г воды, 136 г ацетона, 107 г акриламида, 160 г ДПМ-СНзС1 и 22 г 5%-ного водного раствора поливинилового спирта нейтрализуют несколькими капл ми 1 н. NaOH. Аппарат тщательно продувают газообразным азотом дл  полного удалени  из атмосферы кислорода. Затем в реакционную систему добавл ют по 8 мл 1%-ного водного раствора персульфата кали  и 2%-ного водного раствора тетраметилэтилендиамина , в результате чего ре акци  начинаетс  в пределах 5 мин. Через 30 мин после начала реакции про вл етс  сильное  вление Вайсенберга, поэтому контроль за реакцией становитс  невозможным.

Сравнительный пример 2. В реакционном аппарате смесь 288 г воды , 120 г ацетона, 107 г акриламида, 46 г ДАМ-S и 22 3 5%-ного водного раствора поливинилового спирта нейтрализуют 1 н. NaOn. Аппарат тщательно продувают газообразным азотом дл  полного удалени  из атмосферы кислорода. Затем в реакционную систему добавл ют по 5 мл 1%-но го водного раствора персульфата кали  и 2%-пого водного раствора тетраметилэтилендиамина . Через 90 мин после начала реакции про вл етс   вление Вайсенберга и контроль за реакционной пульпой становитс  невозможным, как в сравнительном примере 1.

Сравнительный пример 3. Полимер изацию осуществл ют тем же способом , как в примерах 1-7, однако при этом ацетон не добавл ют в качестве регул тора в зкости реакционной системы, в результате чего пульпа коагулируетс  в течение 1-2 ч.

Эталонный пример 1. Водорастворимый катионоактивный полимер получают тем же способом, как в примере 1, однако спользуют метакриламид (МАА) и четвертичное соединение ДАМ-S в количества .х, указанных в табл. 4. С другой стороны, метакрпламид и четвертичное соединение диметиламиноэтилметакрилата с диметнлсульфатом полимеризуют отдельно дл  получени  соответствующих гомополимеров , которые смешивают друг с другом в соотношении, указанном в табл. 4, дл  получени  полимерной смеси.

Каждый из предлагаемых полпмеров и полимерные смеси, полученные выше, добавл ют в концентрации 100 к органическим шламам (200.пл), отход щим с нефтехимических заводов, и определ ют количество отфильтрованного раствора через 20 с с целью сравнени  дегидратирующей активности. Результаты приведены в табл. 4. Большое количество отфильтрованного раствора означает большую дегидратирующую активность.

Т а б л и ц а 4

ол чество отфильтрованного раотворп,

.-.(.

Предлагае:.:ые Т1ол1 мсры 9010

7030:

50i50

3070

1090

Поли -ерна  смссь

30 60 75 90 95 90,10

70I30

,5050

3070

Claims (2)

10I 90 Таким образом, использование предлагаемого способа позволит получить с высоким выходом водорастворимые высокомолекул рные катиониты, обладающие улучшенной коагулирующей способностью. Формула изобретени  1. Способ получени  водорастворимого полимерного катионита путем инициированной радикальной сополимеризации акриламида и/или метакриламида с винильными мономерами аммониевого типа в водноорганическом растворе, о т л и чающийс   тем, что весовое соотношение указанных сопономеров выбирают в пределах 95-10 : 5-90, а в качестве винильных мономеров аммониевого типа используют соединени  формулы I и формулы II 0 ен,с-сот;снг) ( Н2 с-йоу(он), где RI - атом водорода или метильна  группа; R2 и Кз - группа низшего алкила; R - атом водорода, группа низшего алкила , арильна  группа, оксиалкильна  группа, бензильна  группа или группа -СН2СОО{СН2),„СН:з, где /п О или 1; R.r -групиа. -(СН2) или - (CHsisSOr ; X - атом галогена или кислотный остаток , Y О или N-Н-, а п  вл етс  целым числом от 1 до 4, причем акриламид и/или метакриламид полимеризуют в водно-органическом растворе , содержащем 15-70 вес. % органического растворител , смешивающегос  с водой , до конверсии 2-20%, после чего в реакционный раствор периодически или непрерывно ввод т винильный мономер аммониевого тииа и органический растворитель , смешивающийс  с водой, в количествах , обеспечивающих поддержание в зкости реакционной системы 1000-20000 сЯ. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что полимеризацию акриламида и/или метакриламида начинают в присутствии винильного мономера аммониевого типа, вз того в количестве 0,5-50% от веса акриламидных мономеров. Источники информации, прин тые во внимание прп экспертизе: 1.Патент США № 3509111, кл. 260-78.5, опублик. 1970.

2.Патент Англии № 1368670, кл. С 3 Р, опублик. 1974.