JPS63258911A - 熱安定性重合体、その製法、これよりなる保留剤及び流動性低減添加剤 - Google Patents

熱安定性重合体、その製法、これよりなる保留剤及び流動性低減添加剤

Info

Publication number
JPS63258911A
JPS63258911A JP63009754A JP975488A JPS63258911A JP S63258911 A JPS63258911 A JP S63258911A JP 63009754 A JP63009754 A JP 63009754A JP 975488 A JP975488 A JP 975488A JP S63258911 A JPS63258911 A JP S63258911A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
formula
constituent
polymer
acrylamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63009754A
Other languages
English (en)
Inventor
アロイス・アイクネスベルガー
ヨーゼフ・ヴアイヒマン
ヨハン・プランク
マンフレート・ビヒラー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SKW Trostberg AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKW Trostberg AG filed Critical SKW Trostberg AG
Publication of JPS63258911A publication Critical patent/JPS63258911A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/14—Clay-containing compositions
    • C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
    • C09K8/22—Synthetic organic compounds
    • C09K8/24—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水系用保留剤又は掘さく注水への添加物殊に
流動性低減添加剤として使用することのできる熱安定性
重合体に関する。
従来の技術 ベントナイト−もしくは粘土懸濁液より成る水をベース
とする掘さく注水が添加物を貧有することは公知である
。このものは、例えば、薄い液膜層の形成により、掘さ
く注水からの水が多孔性の穿孔壊れた地質中へ濾過され
ることを阻止する流動性低減添加剤である。この流動性
低減添加剤は、良好な濾液調節作用を有し、掘さく注水
の温度は掘さく深さの増大に伴ない地熱及び摩擦に基づ
き非常に上昇するので、高い温度安定性を有すべきであ
る。更に、この添加物は、妹に多価の陽イオン例えばカ
ルシウム及びマグネシウムに対して良好な塩相容性を有
すべきであり、これにより、その流動性低減作用を塩岩
塊の穿孔時に失なうべきではない。
従来公知の添加物のうち、わずかなもののみが必！！特
性の全体に関して満足しうる結果を有する。デンプンも
しくは変性デンプンは実際に無限の電解質相容性を有す
るが、約１２０°Ｃの熱安定性は充分ではない。
セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセルロースは
ほぼ良好な熱安定性を有するが、その塩相容性は明らか
に限られている。合成重合体化合物のみが良好な熱安定
性を有する。このことは、殊にアクリルアミド／アクリ
レート−共重合体に該当する。この型の重合体は、せ水
注水中で、２００℃を越えるまで艮好な流動性低減作用
を有するが、少量の多価陽イオンの侵入の際に既にその
作用効果を失なう。この理由は、おそらく、アルカリ性
掘さく注水媒体中で容易に現われるアミド基の鹸化によ
りアクリレート冨能基になることに基づく。
スルホ／酸ビニル／ビニルアミドを基礎トスる共重合体
例えばアクリルアミドプロパンスルホンｔＲｃ　ＡＭ？
Ｂ　）を基礎とし、例えばアクリルアミド（米国特許第
４２９３４２７号参照）又はビニルアミド及びアクリル
アミド（西Ｐイツ特許出願公開第２９３１９９７号）も
しくはアクリルアミ−及びアクリロニトリル（米国特許
第４５０２９６４号）と共重合される共重合体は、熱安
定性及び塩相容性に関して良好な作用を有する。
この型の重合体は、掘さく注水麻加物として、その流動
性低減作用における有効性を失なうことなしに多葉のカ
ルシウム−もしくはマクネシウムイオンの添加を許容す
る。
この群の共重合体における欠点は、制御すべき注水の困
ｉ性（カルシウム含分、注水比重）に応じて、ここでも
実際の使用範囲で２００　’０より僅かに高い温度での
熱分解が制限されている事実である。
この流動性低減添加剤の使用は、掘さく孔塩水の高い温
度では、賛するに、なお不経済な配意でのみ考えられる
。
最後に、米国特許ｆＪ、４５０２９６５号明細書中には
、アクリルアミドプロパンスルホン酸（ＡＭＰ８　）と
共にＮ−ビニルピロリドン及びアクリロニトリルを含有
するターポリマーが記載されている。その熱安定性もし
くは塩相容性はこの製品では、米国特許第４５７８２０
１号明細書に記載のＮ−ビニルラクタム及び不飽和アミ
ドを基礎とする共重合体におけると同様に限られている
。
発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、前記の従来の技術水準の欠点
を有せず、殊に水性媒体中で高い温度及び塩濃度でも掘
さ、〈注水添加物としての艮好な作用を示し、経費上有
利に使用することのできる重合体を見つけることである
。
間融点を解決するための手段 この課題は、本発明により次のものよりなる重合体によ
り解決される： ａ）式ド 一０Ｈ２−ＯＨ− ０Ｈ２−ＯＨ２ の構成基　　　　　　　　１６〜６７モル〜ｂ）式…ニ 一０Ｈ２−ＯＲ１− ０蜀Ｏ ＮＲ”Ｒ３ 〔式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＨ又はＣ
Ｈ３を表わす〕の構成基 ５〜４２モル％ 並びに Ｃ）式■ニ ー〇Ｈ２−ＯＲ’− Ｎ 〔式中Ｒ４−Ｈ又はＯＨ３である〕の構成基１６〜４６
モル％ 意外にも、本発明によるポリマーは、従来公知の生成物
上孔べて、比較的高い温度及び塩濃度でも、良好な作用
を有することが明らかになった。
本発明の重合体は少なくとも部分的に水溶性であり、良
好な水溶性が所望である場合には、加水分解により、水
溶性形に変えることができる。
本発明による重合体は少なくとも６橿の構成基より成る
。１式に相当する第１の構成基は、Ｎ−ビニルピロリド
から誘導でき、６種の主要構成基の合計モル数に対して
１６〜６７モル％有利に４１〜５７モル％のモル割合で
存在する。
アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドから誘導さ
れる■式の第２の構成基は、５〜４２モル％有利に１６
〜１８モル秀で存在する。このアクリルアミＶもしくは
メタクリルアミＶは、非置換でもモノ−もしくはジ置換
形でも存在することができ、この際置換分としてはメチ
ル基がこれに該当する。
最後に、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリ
ルから生じるｍ式に相当する第３の構成基は、１６〜４
６モル％有利に３０〜４０モル％の割合でこのポリマー
中に導入されている。
この６楡の本発明による構成基と並んで、本発明の重合
体は、６棟の主要構成基に対して４０モル％までの、そ
のモノマーが０．０４〜９のＱ値を有する構成基を有し
ていてより０Ａｌｆｒｅｙ及びＰｒ１ｃｅによるこのＱ
値は、ラジカル重合用のそれぞれの反応性に関する尺度
である（これに関してＢ、　ｖｏｌｘｍａｒｔのＧｒｕ
ｎｄｒｉβｄｅｒ　ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ
　Ｏｈｅｍｉｓ　１巻１５４貞以降、１９８２、ｋａｈ
ｌｓｒｕｈｅ参照）。この基の有利なモノマーはメチル
ビニルケトン、アリルアルコール、アクロレイン、メシ
チルオキサイー、アクリル酸及びメタクリル酸もしくは
それらの塩及びエステルである。
更に、このポリマーは、なお１０モル％までの、慣用の
網状化剤を有していてよく、これ哄有利に２個のオレフ
ィン性二１結合を有し、殊にＮ、　　Ｎ−メチレン−ビ
ス−アクリルアミド及び／又はイソプレンが有利である
。
本発明の重合体の分子量は、広範に変えることができ、
使用モノマー化合物及び重合条件に応じて、１００００
〜２００００００Ｄでありうる。
本発明の範囲で、構成基■〜■は、すべて又は部分的に
加水分解された形で存在しうる。これら化合物の加水分
解は、塩基性媒体中で、行なわれ、この際、所望加水分
解度に相応して、化学当量又はそれ以下の量の塩基を使
用することができる。加水分解を、使用糸のアルカリ性
媒体中で、例えば掘さく注水又はセメントスラリ中で実
施することも可能である。
本発明による重合体の製造は、水性媒体中のＮ−ビニル
ピロリドン１６〜６７モル％有利に４１〜５７モル％並
びにアクリルアミド及び／又はメタクリルアミド５〜４
２モル％有利に１３〜１８モル％及びアクリロニトリル
及び／又はメタクリロートリル１６〜４６モル％有利に
６０〜４１モル％を、開始剤を用いて、２０〜２００℃
有利に５０〜１００℃で重合させる方法で行なう。
アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドは、非置換
の又はモノ−又はジ置換の形で使用することができ、こ
の際、置換分としては、メチル基がこれに該当する。
場合によっては、Ｎ−ビニルぎロリｒノ、アクリルアミ
ド及び／又はメタクリルアミＶ及びアクリロニトリル及
び／又はメタクリロニトリルよりなる混合物に１なお０
．０４〜５のＱ−値を有する七ツマー４０モル％までを
添加することができる。この際、モノマーとしては、特
にメチルビニルケトン、アリルアルコール、アクロレイ
ン、メシチルオキサイｖ１アクリル酸及びメタクリル酸
もしくはこれらの塩及びエステルが有効である。
水溶液の濃度は、比較的広範に変えることができるが、
１０〜７０重量％特に３０〜５０１童％の固体濃度にす
るのが有利であることが判明した。
開始剤としては、慣用の化合物例えば、アゾイソブチロ
ニトリル（ＡよりＮ　）又はジベンゾイルペルオキシｒ
を反応溶液に対して０．１〜５Ｎ量％の量で使用するこ
とができる。
一般に１〜２時間で終了する重合反応の後に、所望の場
合には、加水分解反応を実施することができる。このた
めには、５０〜１００℃有利に６０〜８０℃の温度で、
慣用の塩基が有利であり、この際、使用塩基童は、所望
の加水分解度に依り決まる。
慣用の塩基としては、アルカリ金属−、アルカリ土類金
属−及びアンモニウム塩がこれに該当するが、原則的に
は加水分解反応全する他の塩基作用化合物を使用するこ
ともできる。
重合反応もしくは加水分解の終結後に、この重合体は一
般に約１０〜６０％水溶液として存することができ、こ
の形で直接、流動性低減添加剤として又は保留剤として
使用することができる。しかしながら、この溶液は、慣
用の方法及び装置でも脱水することができ、この重合体
は固体として得ることができ、特性に関する損失は確認
できない。この重合体のモル％組成は、実際に、使用モ
ノマー量に相応する。即ち重合の後に、モノマーは僅か
に検出可能なだけである。
本発明の重合体は、水性系の保留剤として極めて好適で
ある。本発明の意味における水性系とは、例えば、水性
の無機結合剤懸濁液例えばセメントスラリ、モルタル、
コンクリート等と解すべきである。更に、水性粘土懸濁
液用の重合体は例えば掘さく注水の形で使用することが
でき、この際、粘土としては、殊にベントナイト又はア
タパルジャイトがこれに該当する。
掘ちく注水中では、本発明のポリマーをいわゆる流動性
低下添加物として、有利に掘さく注水の１ｆ量に対して
１〜５！ｉ％の量で使用することができ、注水組成に依
り、最低２５０°Ｃまでの熱安定性を有する。この重合
体の熱安定性も優れている。殊に、２価の陽イオン例え
ばカルシウムイオンとの相容性は実際に無限である。
最後に、本発明による重合体は、夕飯のみの懸濁固体を
含有するか又は含有しない水溶液中でも良好な保留作用
を有する。この作用は、特に、石油工業で例えば食塩−
１塩化カルシウム−又はカルシウム−／臭化亜鉛−溶液
の形で使用することができるいわゆる仕上げ液で間組に
なる。保留剤としての使用時のこの量は、使用目的に応
じて、水性系に対して０．１〜１０重量％である。
実施例 次の実施例につき本発明を詳説するが、これらは本発明
を限定するものではない。
例　　１　（製造） 秤取°： ａ）　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　２０．
８　Ｅｌ））　　Ｎ　−ヒニルヒｏ　９　）Ｆン６５．
３．９ｃ）　　７クリＡ／７ミ）”　　　　　　　　　
　　　　１　３．９９ｄ）水　　　　　　　１５０ｇ ｅ）　アブイソブチロニトリル （メタノール２Ｑｍｌ中に浴解）　　　　　　０．３０
＃成分ａ）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）を予め準備し、この浴液
中に窒素を約３０分間導入する。
引続き、成分θ）を加え、加熱する。約６０℃で温和な
発熱と共に反応が開始する。この重合反応の間に、この
溶液は粘度を増加する。バッチを常に良好に攪拌可能に
保持するためには、７１１次に本釣４５０ゴで稀釈し、
この際、その都度、水約２０〜５０１１１７を加える。
４５〜６０分の反応時間の経過後に反応溶液をなお約１
時間８０〜８５℃で攪拌する。この無色の溶液は、固体
含分１０〜２０！Ｉｔ％及び５０００〜２５０００　ｍ
Ｐａ−ａの粘度を有する。
例　　２　（製造） 秤取： ａ）アクリロニトリル　　　　　　　　　　２６．５．
９ｂ）　　Ｎ−ヒニｈビｏ　！Ｊ　Ｙン２２．２　ＩＣ
）アクリルアミ−３５，５ｙ ｄ）水　　　　　　　　１２６／！ ｆ）　　ＮａＯＨ（１０％苛性ンーダ１７ｍ１）　　　
　１．７１成分ａ）、ｂ）、ａ）及びｄ）を予め準備す
る。
３０分間のＮ２−導入の後に、ｅ）を添加し、加熱する
。反応は約６０℃以上で明らかな粘度上昇を伴なって開
始する。８０〜９０°Ｃに１時間保持し、段南的に、水
合計約３５　Ｑ　ｍＡ！で稀釈する。
固体含分１０〜２０％及び粘度２０００〜４００００　
ｍＰａ−５を有する濁った、乳白色ポリマーが得られ、
これは、この形で、流動性低減添加剤として使用するこ
とができる。
澄明な浴液を得るために、ｆ）並びに水１００虹と共に
８０°Ｃで約６０分間熱処理する。
秤取 ａ）アクリロニトリル　　　　　　　　　　２０８．９
ｂ）Ｎ−ビニルピロリＹｙ　　　　　　　　６５３．９
ｃ）　　７クリルアミｖ　　　　　　　　　　　１３９
Ｉｄ）アリルアルコール　　　　　　　　　　７６９θ
）水　　　　　　　　１５００，９ ｆ）　　ジベンゾイルペルオキシド　　　　　　５．９
ｇ成分ａ）〜ｅ）を予め準備し、攪拌下に３０分間Ｎ２
を導入する。引続き、ｆ）を加え、加熱する。約６０〜
７０℃で、発熱性反応が開始し、粘度上昇を制限する。
８０〜９０℃で１時間保持し、段階的に本釣１２５Ｑｍ
ｊで稀釈する。
固体含分２５〜６０％及び粘度１０００〜１００００　
ｍＰａ・８を有する乳白色重合体が得られる。
例　４（製造） 秤取 ａ）アクリロニトリル　　　　　　　　　　２０８１１
））　　Ｎ　−ヒニルビロｒ）Ｙ：／　　　　　　　　
　６５６９Ｃ）アクリルアミ）Ｆ　　　　　　　　　　
　　１３９．９ｄ）アクリル酸−ナトリウム塩　　　　
　　２７７．９（水３８５ｍｚ中に溶解） θ）水　　　　　　　　１１１５！’ ｆ）アゾイソブチロニトリル　　　　　　　　３．８μ
（メタノール８０ゴ中） 成分ａ）〜θ）を予め準備する。攪拌下に３０分間Ｎ２
−４人の後に、ｆ）を加え、加熱する。
８０〜９Ｃｊ’Ｏで１時間保持し、この際、合計６００
０ｍＪの水で段階的に稀釈する。
固体含分１０〜１５％及び粘度１０ｏＯ〜１００００１
００Ｏ０を有する澄明な重合体が得られる。
本発明の重合体の有利な作用を鉦四するため、例１によ
る重合体にＡＰ工ＲＰ１３Ｂ（１９８１年５月１０日の
１１版、９負以後参照）による次の試験を行なう： 試験Ａ　：　ＡＰＩ−流動性低減試験（室温及び７バー
ル過圧での濾過実験） 試駿Ｂ：６５パール及び２６３°Ｃ（４５０”Ｆ）にお
けるその都度のいわゆるローラー 炉（Ｒｏｌｌｅｒｏｆｅｎ　）内での注水の２４時間動
的負荷後の高圧−高温（ＨＰＨＴ　）−濾過実験 これらの二つの濾過実験で、それぞれ、試験セルから出
る掘さく注水の量をａで示す。この菫は、できるだけ僅
かであるべきである。
種々異なる電解質負荷の影響を検査するたべ変動性の塩
含量の種々異なる掘さく注水を使用する： 注水夏　４％ベントナイトａ濁液 注水Ｂ　　　　ｔｔ　　　＋　Ｍａｉｌ　　２５ｍｆ％
＋Ｃａ８０４・０．５Ｍ２０１ｘ量％ 注水Ｂｌ　　　　ｔｔ　　　＋　Ｎａ１ｌ　　１０１（
量％＋ｏａｏｘ２１０　Ｘ量％ 注水ＩＶ　　　　Ｉ　　　十海塩４重量％注水ｙ　　　
　／／　　　＋ＭａＯ１２６ム量％＋Ｒｅｖｃｌｕａｔ
　５１に量％＋ ”ＢＯ２４２０１１／１ 注水■はその高いカルシウム含分に基づき流動性低＃：
添加剤に、はるかに高い擬木を設定する。
例　　５ 室温で、かつ例１による重合体溶液の固体含分に対する
２１１：ｆ１％配景の際の試験Ａによる注水１〜■での
ｉｌｌ！腋値。
１　　　　　５．４　Ｍ ＩＩ　　　　　　３．５１１１ｊ １　　　　　３．７１１７ ＩＶ　　　　　　５．８１Ｌｔ 室温で本発明による重合体は、良好な濾液減少を示す（
添加物不含の注水■の企値：濾液約９０ゴ）。
例　　６ ２３６°ＱＣ４５０”Ｆ’）で及び例１のポリマー溶液
の固体含分に対する３ムｆ％配量の際の注水の２４時間
エージングの後の濾液値の測定：ａ）　　試験Ａ　　　
　　　試験Ｂ １　４．２ｄ　　　　　ｌ　　２８ｍ１■　２．４ｍｌ
　　　　　ｌ［２２ｍ１ｍ　　２．６１１ＬＩ　　　　
　Ｉｌｌ　　４０ｍｌ■　　６．８ゴ　　　　　　　Ｉ
Ｖ　　　３　６ｍ殊に注水■の濾液値は、本発明の重合
体が２６６℃での熱負荷の後にも電解質の多い掘さく注
水の液体損失を良好な調整下に保持することができる。
ｂ） 試験Ａ　　　　　　試験Ｂ １１１　１、ＩＪｌ１４　　　　　Ｉｌｌ　　２０ゴこ
こでは、例１によるが開始濃度０．４５９を用いて製造
した重合体を使用した。
例　　７ ２２０℃でかつ、例１〜４でＭ’ｌｌｘした重合体溶液
の固体含分に対して６重量カ配量の際のローラー炉中で
２４時間エージングの後の注水ｖ中での試験Ａによる濾
液値： 次の例による重合体　　　濾液値（１）１５．７ ２６．２ ３８．１ ４６．８ 例８〜１０（保留剤としての使用） 例　　８ この例は、例２で製造しまた本発明による生成物の、多
値のカルシウム塩を官有する深部掘さくセメントスラリ
の保留剤としての使用性を貌明する。
ＡＰＩ仕様１０の規定ＣＩ　９８２年発表）により、セ
メントスラリを形成する： ＡＰニークラスＧの深部掘さく　　　　７９２．９’セ
メント 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０６μ
塩化カルシウムＸ６Ｈ２０１５，８，Ｖ混合時に、水’
ｊｃｋ合体浴赦と共に予め卑餉し、セメント、塩化カル
シウム及びナフタリンスルホ／酸−ホルムアルデヒドー
分紋負からの乾燥混合物を繞加する。
このように混合されたセメントスラリを、大気圧稠度計
中で、２５℃で２０分間攪拌し、引続き、ＡＰ工仕様１
０の規定により１０００　ｐａｉ圧で濾液損失を測定す
る。
このスラリは６０分後に２８１１Ｌｔの非常に僅かな水
分損失を示す。
例、？ この例は、例２で製造した本発明の生成物の、石油工業
におけるいわゆるクリアリング−アウト（ＡｎｆＷ”ａ
ｌｔｉｇｕｎｇ８−　）−及び仕上げ液（ｘｏｍｐ１ｅ
ｔｔ１ｅｒｕｎｇｓｆｘ’ｉｉａｓｔｇｋｅｉｔ　）と
して使用される塩浴液の保留剤としての使用性を示す。
塩化カルシウム６０％を含有する仕上げ液を、水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４８Ｉ塩化
カルシウム　　　　　　　　１１７Ｉチヨーク粉末　　
　　　　　　　　　５０１から調製する。
この＆淘液は、室温で、４．８１１１７のＡＰエニー損
失を示ｊ（ＡＰＩＲＰ１３Ｂ、　　（１９８１）により
７パール過圧で測定）。
熱負荷のもとでの重合体の保留作用の試験のために、前
記の仕上げ液をエージングセル（Ａｌｔｅｒｕｎｇｓｚ
ｓｌｌｅ　）中に充填し、密封し、２４時間２００℃で
静止貯蔵する。
エージングの後に、室温まで冷却し、改めて、７バール
過圧でＡＰエニー損失を測定する。
６．６ｍｌである。この２００℃でエージングされた試
料のＨＴＨＰ−水損失（５００ｐｓｉ差圧で測定）は１
８０℃で１０Ｍである。
この例は、本発明による重合体は、著るしくカルシウム
塩−含有溶液の水損失を、強力な熱負荷の後にも良好に
低減嘔せることを示している。
例１０ 例１及び２で製造した重合体浴液は、例えは□気泡コン
クリート封止用の高い水分保留力を有するモルタル又は
セメントペーストの鯛喪のために使用することができる
。
気泡コンクリートは、このセメントペーストにより、２
４時間後に継ぎ目にもはや亀裂が現われないように堅固
に封止される。
同じ結果は、慣用法で例えばポリマー溶液からのスプレ
ー又はローラ乾燥により製造され、２６０°Ｃで乾燥ね
中で１５時間熱処理され、引続き、セメントペーストを
保留剤として添加した粉末農品で得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ の構成基　１６〜６７モル％ ｂ）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ無関係にＨ又
    はＣＨ＿３を表わす〕の構成基５〜４２モル％ｃ）式I
    II： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾４はＨ又はＣＨ＿３を表わす〕の構成基１６
    〜４６モル％ より成ることを特徴とする熱安定性重合体。 ２、式 I の構成基４１〜５７モル％、式IIの構成基１
    ３〜１８モル％及び式IIIの構成基３０〜４１モル％よ
    り成る、請求項１に記載の重合体。 ３、付加的に、式 I 、式II及び式IIIの構成基の合計に
    対して４０モル％までの、そのモノマーが０．０４〜５
    のＱ−値を有する構成基を含有する、請求項１又は２に
    記載の重合体。 ４、付加的に式 I 、式II及び式IIIの構成基の合計に対
    して網状化剤により形成された構成基を有する、請求項
    １から３までのいずれか１項に記載の重合体。 ５、網状化剤としてのＮ，Ｎ−メチレン−ビス−アクリ
    ルアミド及び／又はイソプレンの残基を有する、請求項
    ４に記載の重合体。 ６、式 I 〜式IIIの構成基は全て又は部分的に加水分解
    された形で存在する、請求項１から５までのいずれか１
    項に記載の重合体。 ７、Ｎ−ビニルピロリドン１６〜６７モル％、アクリル
    アミド及び／又はメタクリルアミド５〜４２モル％及び
    アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル１６〜
    ４６モル％を水性媒体中で、開始剤を用いて２０〜２０
    ０℃で重合させることを特徴とする、請求項１から６ま
    でのいずれか１項に記載の重合体の製法。 ８、Ｎ−ビニルピロリドン４１〜５７モル％、アクリル
    アミド及び／又はメタクリルアミド１３〜１８モル％並
    びにアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル３
    ０〜４１モル％を使用する、請求項７に記載の方法。 ９、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを非置
    換形で使用する、請求項７又は８に記載の方法。 １０、付加的に、請求項７に記載の成分の合計に対して
    ４０モル％までの、Ｑ値０．０４〜５を有するモノマー
    を使用する、請求項７から９までのいずれか１項に記載
    の方法。 １１、モノマーをメチルビニルケトン、アリルアルコー
    ル、アクロレイン、アクリル酸及びメタクリル酸から選
    択する、請求項１０に記載の方法。 １２、重合を５０〜１００℃の温度で実施する、請求項
    ７から１１までのいずれか１項に記載の方法。 １３、水溶液の濃度は１０〜７０重量％である、請求項
    ７から１２までのいずれか１項に記載の方法。 １４、開始剤を水溶液の重量に対して０．１〜５重量％
    の濃度で使用する、請求項７から１３までのいずれか１
    項に記載の方法。 １５、開始剤としてアゾイソブチロニトリルを使用する
    、請求項７から１４までのいずれか１項に記載の方法。 １６、重合に引続き、加水分解を２０〜２００℃で実施
    する、請求項７から１５までのいずれか１項に記載の方
    法。 １７、請求項１から６までのいずれか１項に記載の重合
    体よりなる、水性系用保留剤。 １８、堀さく注水の重量に対して１〜５重量％の量で使
    用される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の
    重合体よりなる、流動性低減添加剤。
JP63009754A 1987-01-21 1988-01-21 熱安定性重合体、その製法、これよりなる保留剤及び流動性低減添加剤 Pending JPS63258911A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3701600.8 1987-01-21
DE19873701600 DE3701600A1 (de) 1987-01-21 1987-01-21 Wasserloesliche thermostabile polymerisate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63258911A true JPS63258911A (ja) 1988-10-26

Family

ID=6319197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63009754A Pending JPS63258911A (ja) 1987-01-21 1988-01-21 熱安定性重合体、その製法、これよりなる保留剤及び流動性低減添加剤

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5035812A (ja)
EP (1) EP0276718B1 (ja)
JP (1) JPS63258911A (ja)
DE (2) DE3701600A1 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5290357A (en) * 1992-12-22 1994-03-01 Halliburton Company Acetone/formaldehyde/cyanide resins
US5355955A (en) * 1993-07-02 1994-10-18 Halliburton Company Cement set retarding additives, compositions and methods
US6124245A (en) * 1998-10-07 2000-09-26 Phillips Petroleum Company Drilling fluid additive and process therewith
US6204224B1 (en) 1998-10-13 2001-03-20 Baker Hughes Incorporated Polyalkyl methacrylate copolymers for rheological modification and filtration control for ester and synthetic based drilling fluids
DE19909231C2 (de) * 1999-03-03 2001-04-19 Clariant Gmbh Wasserlösliche Copolymere auf AMPS-Basis und ihre Verwendung als Bohrhilfsmittel
US20020084438A1 (en) * 2000-11-14 2002-07-04 Kazuhiro Okamura Hygroscopic composition, hygroscopic agent, and production process therefor
US7786049B2 (en) * 2003-04-10 2010-08-31 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids with improved shale inhibition and methods of drilling in subterranean formations
US7087554B2 (en) * 2003-04-10 2006-08-08 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids with improved shale inhibition and methods of drilling in subterranean formations
US7943555B2 (en) 2005-04-19 2011-05-17 Halliburton Energy Services Inc. Wellbore treatment kits for forming a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US7905287B2 (en) * 2005-04-19 2011-03-15 Halliburton Energy Services Inc. Methods of using a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation
US8455404B2 (en) * 2005-07-15 2013-06-04 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US7833945B2 (en) 2005-07-15 2010-11-16 Halliburton Energy Services Inc. Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations
US7947627B2 (en) 2006-12-14 2011-05-24 Schlumberger Technology Corporation Fluid loss control agent with triggerable removal mechanism
US10202533B2 (en) * 2013-06-27 2019-02-12 Isp Investments Llc High-temperature high-pressure (HTHP) stable synthetic polymer for water based oil-well servicing fluids

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1142374A (fr) * 1954-04-03 1957-09-17 Basf Ag Procédé pour la production de composés méthylol hydrosolubles de copolymères
US3025234A (en) * 1957-09-03 1962-03-13 Phillips Petroleum Co Well drilling fluid and process
DE1254865B (de) * 1964-08-14 1967-11-23 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten von N-Vinyllactamen
US3686150A (en) * 1970-08-20 1972-08-22 Gaf Corp Functional terpolymers of n-vinyl lactams
DE2444108C2 (de) * 1974-09-14 1978-01-19 Hoechst Ag Wasserbasische tonspuelung fuer tiefbohrungen und verwendung eines mischpolymerisats fuer solche spuelungen
US4293427A (en) * 1979-03-09 1981-10-06 Milchem Incorporated Drilling fluid containing a copolymer filtration control agent
US4644020A (en) * 1983-01-28 1987-02-17 Phillips Petroleum Company Production of high molecular weight vinyl lactam polymers and copolymers
US4544722A (en) * 1983-09-09 1985-10-01 Nalco Chemical Company Water-soluble terpolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, sodium salt (AMPS), n-vinylpyrrolidone and acrylonitrile
US4502964A (en) * 1983-09-09 1985-03-05 Nalco Chemical Company Terpolymers for use as high temperature fluid loss additive and rheology stabilizer for high pressure, high temperature oil well drilling fluids
US4502965A (en) * 1983-09-09 1985-03-05 Nalco Chemical Company Terpolymers for use as high temperature fluid loss additive and rheology stabilizer for high pressure, high temperature oil well drilling fluids
DE3404491A1 (de) * 1984-02-09 1985-08-14 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Wasserloesliche polymerisate und deren verwendung als bohrspueladditive
US4578201A (en) * 1984-03-05 1986-03-25 Phillips Petroleum Company N-vinyl lactam/unsaturated amide copolymers in thickened acid compositions
DE3434137A1 (de) * 1984-09-18 1986-03-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren pulverfoermigen polymeren
JPS6386705A (ja) * 1986-08-08 1988-04-18 エクソン　リサ−チ　アンド　エンヂニアリング　コムパニ− 疎水性基を有するアクリルアミド−ｎ−ビニルピロリドンポリマ−

Also Published As

Publication number Publication date
EP0276718A2 (de) 1988-08-03
DE3701600A1 (de) 1988-08-04
EP0276718A3 (en) 1990-04-18
DE3874154D1 (en) 1992-10-08
EP0276718B1 (de) 1992-09-02
US5035812A (en) 1991-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10023782B2 (en) Salt-tolerant, thermally-stable rheology modifiers
US6380137B1 (en) Copolymers and their use as drilling aids
EP1358233B1 (en) Polymeric fluid loss additives and method of use thereof
US5336316A (en) Cementing composition and method using phosphonated polymers to improve cement slurry properties
JPS63258911A (ja) 熱安定性重合体、その製法、これよりなる保留剤及び流動性低減添加剤
US4703801A (en) Method of reducing fluid loss in cement compositions which may contain substantial salt concentrations
US6136935A (en) Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing
US5789349A (en) Water-based drilling fluids with high temperature fluid loss control additive
US4340525A (en) Additive for deep-well cement slurries
JPH0361835B2 (ja)
US5270382A (en) Compositions and applications thereof of water-soluble copolymers comprising an ampholytic imidazolium inner salt
US7360598B1 (en) Method of using lignite grafted fluid loss control additives in cementing operations
US6089318A (en) Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing
WO2017087748A1 (en) Crosslinked polymers derived from monomers having acryloyl and lactam moieties and sulfonic acid/sulfonate comonomers, compositions thereof, and applications thereof
DE102005051906A1 (de) Mischpolymer auf Basis olefinischer Sulfonsäuren
AU2014253058A1 (en) Fracturing fluids based on associative polymers and on labile surfactants
EP0122073A1 (en) Intramolecular polymer complexes - viscosifiers for high ionic strength drilling fluids
US5294651A (en) Fluid loss additives for well cementing compositions
JPH0676580B2 (ja) ドリリング用フラツシング液
WO2015042028A1 (en) High temperature stable cross-linked polymers
JPH0657245A (ja) 水性循環掘削流体
US6085840A (en) Method for control of liquid loss and gas migration in well cementing
EP2102304A2 (en) Cement compositions comprising humic acid grafted fluid loss control additives and methods of using them
US4626362A (en) Additive systems for control of fluid loss in aqueous drilling fluids at high temperatures
JPH039901A (ja) 高分子両性ポリサッカライドを含有する水性媒体の濃厚化または安定化法並びにその濃厚化用―または安定化用組成物