SU627756A3 - Способ получени дибензофурана - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  дибензофурана , который  вл етс  промежуточным продуктом в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получени  дибензофурана , заключающийс  в том, что 2-циклогексенилциклогексанон подвергают каталитической окислительной дегидропиклизации при нагревании в паровой фазе в присутствии инертного разбавител , например вод ного пара, и окисл ющего газа , например воздуха, в слое из активированного угл , который содержит смесь окисей металлов: окисей алюмини , цинка и железа, в качестве катализатора l.

Недостатком такого способа  вл етс  низкий (25%) выход пелевого продукта .

Целью изобретени   вл етс  повышени выхода целевого продукта.

Цель достигаетс  описываемым способом , который заключаетс  в том, что 2-циклогексенилциклогексанон подвергают

каталитической окислительной дегидроциклизации при нагревании в паровой фазе в присутствии инертного разбавител , например вод ного пара, и окисл ющего газа, например воздуха, и окисей висмута , молибдена, ванади , железа или сурьмы или их смеси в качестве катализатора .

. Отличие способа состоит в том, что в качестве окисей металлов используют окиси висмута, молибдена, ванади , железа или сурьмы, или их смеси.

Катализаторы можно примен ть без носител  или на носителе, например на кремноземе, глиноземе, диатомовой земле , кремнезем -глиноземе. В качестве носител  целесообразно примен ть кремнезем .

Claims (8)

1. Процесс желательно проводить в неподвижном , подвижном или в флюидизиро- ванном слое катализатора. В качестве смесей окисей металлов лучше использовать смесь окисей висмута. молибдена и ванади  или смесь окисей железа и сурьмы, Прцесс 11 едпочтительнее проводить при-4ОО-550 С Давление при реакции может колебатьс  в широком пределе, о нескольких мм рт.сг. до 10 атм, предпочтительнее работать при атмосферном давлении. В качестве окисл ющего агента жела тельно примен ть воздух при мол рном соотношении к 2-циклогексенилциклогексанону 4-5О:1, предпочтительно 830:1 . Инертным разбавителем могут служи вод ной пар, азот, аргон углекислота, насыщенные углеводороды и другие вещества , которые не подвергаютс  каким либо изменени м в услови х реакции. Предпочтительнее в качестве инертного разбавител  примен ть вод ной пар в мо л рном соотношении к 2-циклогексенилцикло1-«ксанону 5-100:1, лучше 10-7О При работе в неподвижном слое продолжительность контактировани  реагентов с катализатором 0,1-10 сек, предпочтительно О,2-2,5 сек. Пример. Получение 2-циклогексенилииклогексанона . В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой и загрузочной воронкой, колонкой с кольцами Рашига, конденсатором , холодильником и собирательным ци линдром дл  разделени  азеотропа вода бензол, загружают 981,5 г (Ю моль) циклогексанона, 1500 мл бензола и SCO мл ионообменной смолы в кислотной форме сульфонового типа (Амберлит 15 Рома и Хааса). Затем содержимое колбы нагревают 3 ч с дефлегмацией . бензола, отдел   воду азеотропной дистилл цией . Далее реакционную смесь после отфильтровывани  смолы перегон ют дл  удалени  растворител  и полу чают циклогексанон (179,6, конверси 81,7%), т.кип. 90°С/1ОО мм рт.ст. Остаток от перегонки содержит 13О1,2 г (выход 73,1%) 2-циклогексенилциклогексанона вместе с небольшим количеством более т желых побочных продуктов конденсациуГ. Степень чистоты этого остатка ( 9О% 2-циклогексени циклогексанона) позвол ет сразу приме н ть его дл  подачи в реактОр окислительной дегидроциклизации. П р и м е р 2. Окислительна  дегид роциклизаци  на кремнеземе, В реактор из нержавиющой стали нагреваемый электрически, загружай 390 мл кремнезема, который получают )аспылением и экструзией из коллоидального силикагел , стабилизированного NH 5 (кремнезем Людокс A/S) в виде таблеток диаметром 4 мм и длиной 8 мм. Затем в реактор при средней температуре 510-53О°С подают 2-циклогексенилциклогексаион , воздух и воду при мол рном соотношении соответственно 1:20:75 в количестве, соответствующем времени контактировани  0,7 сек. Выход щий из реактора поток поглощаетс  в толуоле. Газохроматографическим испытанием толуольного раствора устанавливают присутствие непрореагировавшего 2-циклогексенилциклогексанона, енола, циклогексанона, 2-фенилфенола, дибензофурана, тетрагидробензофурана и октогидродибензофурана. Выход дибензофурана около 20%. П р и м е р 3. Окислительна  дегидродиклизаци  на смеси окисей висмута, молибдена и ванади , В реактор по примеру 2 загружают 337 г катализатора - смеси окисей висмута , молибдена, ванади , в мол рном соотноше нии : МоОз : 1:1:0 ,6; его нанос т в количестве 5О% на кремнезем Людокс A/S Затем в реактор подают 85 мл/ч 2-циклогексенилииклогексанона (степень чистоты г90%), 22 н.л/ч воздуха и 400 мл/ч вод ного пара при мол рном соотношении соответственно 1:20:50. Средн   температура в реакторе 45О-50О С, среднее давление 1 абс.атм. контактировани  0,8 сек. Поток, выход ший из реактора, собирают путем противопоточной промывки толуолом. По окончании опыта в течение 3,5 ч смесь перегон ют при атмосферном давлении дл  удалени  толуола и затем собирают фракцию при 10 мм рт;ст. с т.кип. 13О-13 С, содержащую 54 г непрореагировавшего 2-циклогексенилциклогексанона (конверси  79,8%). Остаток от перегонки кристаллизуют из этанола и получают 159,2 i дибензофурана в виде желтог-о кристаллического вещества, г.пл, 85 С, Извлечение соответствует выходу 63%, Селективность по дибензофурану в это) опыте составл ет 79,1%, Продукты циклизации 2-цикло1ексенилциклогексанона, неполностью през)ащенные в ароматику, т,е. тетрагидро- и октогвдродибензофуран, отсутствуют. :56 П р и м е р 4. Окислительна  дегидроциклизаци  на смеси окисей железа и сурьмы. Катализатор дл  этого опыта приготовл ют путем нагревани  соединени  ре ( N Оз )v до точки его плавпени  и добавлени  к расплаву «(„большими порци ми окиси сурьмы окончании добавлени  нагревание продолжают до исчезновени  азотистых паров. Затем катализатор активируют нагрованием до 850°С; конечиь-й его состав следующий: 21,5 вес. % F е j Oj   78,5 вес. %Sb2O.j, что соответстаует атомному отношению5Ъ/Ге2:1. Носитель не примен ют. В реактор по примеру 2 загружают 700 г катализатора, затем при средней температуре в реакторе 450-500 С подают 85 мл/ч 2-циклогексенилииклогексанона (степень чистоты 90%), 22 н.л/ч воздуха и 400 мл/ч вод ного пара при мол рном соотношении соответ ственно 1:20:50. Врем  контактировани около 0,8 сек. Поток, выход щий из реактора, обрабатывают , как в примере 3. В этом опыте достигаетс  конверси  2-циклогексенилциклогекса110на в дибензофуран 77,5 % при селоктивности 80% Выход дибензофурана 62%. Формула изобретени  1. Способ получени  дибонзофурана каталитической окислительной дегидроциклизацией 2-циклогексенилцикло1ексан она принагревании в-паровой фазе в при6е , сутствии окисей )егаллов, окисл юшегс газа, например воздуха, и инертного разбавител , например вод ного пара, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта , в качестве окисей металлов используют окиси висмута, молибдена, ван;ши , железа или сурьмы или их смеси.
2. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с   тем, что натреванио провод т при 400-550 С.
3. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а юU1 и и с   тем, что в качестве смеси окисей металлов используют смесь окисей висмута, молибдена и ванади .
4. 4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве смеси окисей металлов примен ют смесь окисей железа и сурьмы.
5. 5.Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с   тем, что используют катализатор на носителе, например на окиси кремни .
6. 6.Способ по п. 1, о т л и ч а ю I и и с   тем, что npи eн ют воздух ри мол рном соотношении к 2-циклоексенилциклогексанону 4-50:1.
7. 7.Способ по п. 1, о т л и ч а ю и и с   тем, что используют вод ной ар при мол рном соотношении к 2-циклоексенилциклогексапону 5-1ОО:1.
8. 8.Способ по п. 1, о т л и ч а ю и и с   тем, что продолжительность онтактировани  реа хэнтов с катализаором 0,1-10 сек. Источники информации, прин тые во нимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ Nv 1ОО7772, л. 12о 25, 17.01.76.