(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНТАКТНОЙ ВОГНУТО-ВЫПУКЛОЙ ЛИНЗЫ избежать разрыв слезной пленки у большин ва пациентов, что Даст возможность увели чить врем ношени линзы, устранить раздражение глаз и добитьс улучшени зрени вследствие устранени или значительного снижени искажений.. Цель изобретени - получение контактно вогнуто-выпуклой линзы с улучшенными липофобно-гидрофильными свойствами. Поставленна цель достигаетс за счет того, что в качестве органосилоксана испол зуют полимер, полученный в присутствии платинового катализатора взаимодействием а)1ОО вес.ч. диорганосилоксана общей формулыСНд СНз СНз СН2(1Н-$10-(ЙО)7Г (1-Н2 1II, Снз Снз Чнз где П - соответствует в зкости 300800000 сП при 25°С; б)5-5О вес.ч, силоксана, содержащего звень -( , (,)CH2--CHSioj, siO, где Q 1-2 и соотношение числа звеньев . CCH,S-iO yHtCH3)o,CH.j CHSid3 -al,. К числу звеньев равно 0,5:1-1,2:1, а содержание СН СН групп равно 1,53 ,5 Bec.%j в)органосилоксана общей формулы з в«с510 , где t) 0,8-2, ,3-1, в количестве, обеспечивающем О,8-1,9 групп SiH на 1 группу , и полученный силиконполивинилпирролидоновый сополимер структ рируют облучением при дозах 0,1-20 Мрад Дл получени органосилоксанового полимера готов т смесь компонентов по пп. а, б, в, дегазируют ее в вакууме при температуре 15-60 С дл удалени растворен ных газов и веществ с низким молекул рным весом, помещают дегазированный пре полимер в форму, формуют .при температуре 80-160 С в течение 1-5 ч.. Полученный субстрат извлекают, из формы и подвергают воздействию ионизирующего излучени . Дл этих целей пригоден любой тип ионизирующего излучени , не ухудшаюший оптические свойства силиконового субстрата: гамма-излучени Со , рентгеновское излучение, ультрафиолетовые лучи или электронные пучки, важно чтобы излучение вызвало ионизацию части субстрата. Облучение провод т в присутствии такой окислительной среды, как чистый кислород, воздух или окисл ющий раствор, предпочтительно в присутствии атмосферного кислорода , Доза облучени предпочтительно находитс в пределах от 0,1 до 20 Мрад. Облученные таким образом субстраты, готовые к привитой сополимеризации, могут долго хранитьс при О С. Растворенный кислород извлекают из облученного субстрата и из среды дл привитой сополимеризации, субстрат ввод т в т контакт со средой дл привитой сополиме- ризации, содержащей значительное количество (-винилпирролидона в чистом виде или в растворе. Субстрат можно нагревать примерно до 250 С перед введением его в контакт со средой дл привитой сополимеризации , однако реакцию прршитой сополимеризации I осуществл ют .при температуре окружающей среды. Дл ускорени привитой полимеризации температура быть повышена до 120-200 С. Врем сополимеризации от 15 мин до 2 ч. После этого привитой субстрат промывают и сушат в сушильнбй печи. Основной компонент среды дл привитой сополимеризации - N - винилпирролидон целесообразно добавл ть незначительное количество поливинилпирролидона примерно до 5 вес.% и/или небольшое количество примерно до 5 вес,% такого смачивающего вещества, как блок-сополимер алкилсилоксанполиоксиалкилен , в качестве кото- рого могут быть использованы разветвленные или лиЕ1ейные сополимеры формулы
(СНз)з Si-{oSi(CH3l23-,j{o$iШз Si-{ о $11Снз),б(С2Н40)4,3 , iCH2)3 0(C2H,OJ,e,, ()25,10CCHjJ. (СНз)з Небольшие количества поливинилпнрролидона и/или смачивающего вещества устран образование кратеров и других геометричес ких деформаций, а также облегчают сма чиваемость субстрата средсй дл привитой сополимеризации. Применение этих добавок, хот и не об зательно, однако желательно. М - инилпирролидон и поливинилпирролидон получают по известной технологии. М-Винилпирролидон дистиллируют, например , в колонне Вигре дл его очистки, а затем собирают. Поливинилпирролидон получают путем полимеризации указанного мономера в водном 40%-ном растворе. Молекул рный вес поливинилпирролидона примерно 40 000. Н-Винилпирролидон используют в среде дл привитой сополимеризации либо в чистом виде без разбавлени , либо в виде вод ного раствора, содержащего примерно 50 вес.% мономера. Привита сополимеризаци субстрата в зависимости от температуры, времени, дозы облучени и концентрации среды дл привитой сополимеризации может привести к пЬлучению либо однородного привитого сополимера , либо сополимера, привитого на поверхности . Например, при облучении повышенной дозой - от ОД до 2О Мрад прививочна сополимеризаци в чистом мономере с описанными добавками или без них в тече ние, от 0,1 до 8 ч при температуре от 120 до 20О°С позвол ет получить сополимер , однородный во всем субстрате. Степень привитой сополимеризации может быть определена путем простого взвешивани исходного и привитого продукте. Предпочтительно чтобы субстрат содержал от 1 до 25% привитого поливинилпирролидона . Облучение субстрата вприсутствии окис лительной среды вызывает образование пере кисных групп в субстрате из силикона. Ког да субстрат ввод т в контакт с N -винилпирролидоном , перекисные группы реагируют с образованием привитого сополимера. Полу ченный привитой субстрат структурируют по торным облучением. При повторном облучении можно использовать тот же источник излучени , что и при первом с теми же ограничени ми, если только повторное облучение не происходит в инертной атмосфере. Например, может быть применен источник ультрафиолетовых лучей, дающий излучение интенсивностью 30 000 ВТ/СМ и с длиной волны 2 537 А. При использовании указанного источника излучени врем повторного облучени от 4 до 16 ч достаточно дл структурировани субстрата. Дл получени продуктов, имеющих рааличные липофобные характеристики, примен ют различные источники излучени с переменными интенсивностью и длительностью. Полна доза облучени определ ет величину структурировани : эта-доза составл ет от 0,1 до 20 Мрад. По мере того, как структурирование увеличивает привитой сополимер, который в обычных услови х вл етс очень гидрофильным , он становитс более липофобным, в результате чего мен ютс эти свойстеа в линзе. Показатель преломлени структуриро- ванного привитого сополимера измен етс в зависимости от молекул рного веса силикона и поливинилпирролидона, присутствующих в сополимере. Показатель преломлени силикона 1,42, а поливинилпирролидона - 1,51. Показатель преломлени линзы зависит от содержани в ней каждого из них. Дл регулировани показател преломлени линзы ее помещают в воду, котора имеет показатель преломлени 1,33. В результате можно получить линзы с показателем преломлени в пределах 1,39-1,45. Линзы с самым низким из этих показателей особенно Пригодны в качестве линз корректирующих астигматизм. Силиконова линза, наполненна кремниевым ангидридом, например, обладает более высоким показателем преломлени , что делает ее менее эффективной дл коррекции астигматизма. Сухие привитые сополимеры мало прозрачны . Прозрачность может быть восстановлена путем погружени их в воду. Важным свойством контактнсй линзы вл етс ее проницаемость дл кислорода и углекислого газа, так как эти газы должны иметь возможность доступа к роговице и удалени от нее. Установлено, что структурированный привитой полимер, согласно изобретению, . сохран ет значительную проницаемость, которой обычно обладают силиконы. Пример. Дл получени субстрата смешивают следующие компоненты: 78 г диметилполисилоксанового масла, блокированного на каждом конце звеном формулы (, CHSiOo s , с в зкостью 2000 сП при 25°С,25 г сополимера, образованного звень ми формулы (СН. )5iO(, (СН) CH2 CHSiO и , соответственно распределенными в числовом соотношении 2,3:0,4:3,5; 5,5 г сополимера, образованного звень ми формул (CH,LHSiOo5 и Si О 2 , распределенными в числовом соотношении 2:1 соответственно, и 0,ОО1 г платины в октилоБОХ спирте. Отливочную форму обычного BorHyrt выпуклого типа, имеющую полость, воспроизвод щую в основных чертах форму |эоговицы , заполн ют дегазированной смесью, закрывают и на нее воздействуют давлением с целью сжати . Температуру повышают до 120°С в течение 3 ч дл полимеризации силикона. Затем силиконовый субстрат, вес щий 36 мг, извлекают и подвергают в присутствии воздуха облучению дозой 3Mpai при интенсивности ; 0,2 . Облученный субстрат помешают в среду дл привитой сополимеризации и пропускают азот дл удалени кислорода через среду дл привитой сополимеризации. Далее прово . д т полимеризацию при температуре 130 С в течение 15 мин. Затем привитой сополимерньй субстрат извлекают. После промывки и сушки вес его 39,2 мг. Таким образом он содержит 3,2 мг поливинилпирролидона 1ПВП). Привитой субстрат помещают в воду и облучают источником ультрафиолетовых с интенсивностью 30 000 вт/с и длиной волны 2 537 X в течение 2 ч. Полученный субстрат хран т во влажном сое то нии, путем взвешиваний устанавливают, что он поглотил 3,3 мг воды (8,4%).
Из таблицы видно, что образец примера 5 .без структурировани поглощает больше водь чем образцы, подвергшиес структированию в примерах 1-4, Кроме того, целесообразна длительность второго облучени 8ч.
Линзы, по)хученные в примерах 1-4, имеют в увлажненном состо нии показатель преломлени от 1,39 до 1,45.
Полученные линзы обладают липофобнс
r4nnr«1lnnKI4,I.flt
формула взобрегени
Способ получени кжтактной вогнутовыпуклой лин.зы, включающий формование с ганосилОксана при нагревании, облучение полученного субстрата в окислительной рреде и сополкмеризацию с Н -винилпирроЛИДоном , отличающийс тем что, с целью получени линзы с улучщенными липофобно- гидрофильными свойствами. П р И м е р 2. Субстрат готов т анало-гично примеру 1. Полный вес силикона составл ет 39,9 мг. Привитую сшолимериаацию провод т как в примере 1, Привитой субстрат весит 43,5 мг. Таким образом он содержит 3,6 мг полнвинилпирро идона. Структурирование осуществл ют по примеру ;1, но при продолжительности облучени 4 . П р и м е р 5. Субстрат готов т по примеру 1. Вес субстрата из силикона 40 мг, а вес привитого субстрата 43,5 мг. Второе облучение осуществл ют по примеру 1, но при продолжительности облучени 8 ч. П р и м е р 4. Субстрат получают lio примеру 1. Вес субстрата из силикона 39,7 мг. Полный вес субстрата после привитой сополимеризации 43,3 мг. Продолжительность второго облучени 16 ч. Примере. Субстрат получают, по примеру 1. Вес субстрата из силикона 36,9 мг, вес привитого субстрата 40,1 мг. Второго облучени не провод т. Свойства полученной линзы приведены в таблице. , полученный в присугствин пла вого катализатора взаймоавйсгвнем: а) 100 вес.ч. диорганосилЬксана формулы - СРГз СН, III ( Н2 1.Н -Й10-е 10) III ( }Нз Снз (iH3 где П соответствует в зкости 800 000 сП при 25°С. б) 5-50 вес. ч. силсжсана, содер звень ( СНз),вчО,,1СН,)СНд-СН51р л, где о( 1-2 и соотношение числа з ( CHj),S. {СН,)дСН.СНЗЮз.а к числу .звеньев 6iOj равно О,5:1 - 1,2:1, а содержание групп равно 1,53 ,5 вес.%; р) органосилоксана общей ( CH,):,H,SiO. где Т О,8-2, с - 0,3-1, в количестве, обеспечивающем 0,8-1,9 групп SiH на 1 группу , и затем полученный силиконполивинилпирролидоновый сополимер структурируют облучением при дозах 0,1-20Мрад. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент Франции Мг 1265077, кл. G02 с, 1960. 2.Патент Франции № 1526934, кл. QOSg-ai/OO, 1966.