CS208106B2 - Flexible contact lens and method of making the same - Google Patents
Flexible contact lens and method of making the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS208106B2 CS208106B2 CS556174A CS556174A CS208106B2 CS 208106 B2 CS208106 B2 CS 208106B2 CS 556174 A CS556174 A CS 556174A CS 556174 A CS556174 A CS 556174A CS 208106 B2 CS208106 B2 CS 208106B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- silicone
- contact lens
- polyvinylpyrrolidone
- substrate
- copolymer
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 30
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 29
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 28
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 26
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 claims description 9
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 229920006035 cross-linked graft co-polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- 206010056476 Corneal irritation Diseases 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 N-nitrophenylpyridine Chemical compound 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 201000009310 astigmatism Diseases 0.000 description 1
- 230000000923 atherogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920002631 room-temperature vulcanizate silicone Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
- B29D11/00134—Curing of the contact lens material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/128—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to reaction products of polysiloxanes having at least one Si-H bond and compounds having carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
(54) Ohebná kontaktní čočka a způsob její výroby
Vjyiález se týká ohebné kontaktní čočky a způsobu její výroby. Kontaktní ohebné čočky jsou velmi dobře známé. Rozeznáváme jich několik typů.
Jedna z prvních ohebných kontaktních čoček byla vyrobena z matteiálu na bázi hydroxyethylmeehalkylátu, obecně označovaného jako HEMA, se sílovou strukturou. Oheennoti uvedeného maateiálu se dosáhne absorpcí významného množství vody, které obvykle činí 35 až 75 hmoonootních procent, vztaženo na mnoství základního materiálu, tj. e;ydro:χlethllmetealkrllátu. S ohledem na svojí strukturu jsou materiály na bázi hydro^u t}eyl.Σй¢ehek·’ylátu mnohdy citlivé na hodnotu pH slzné kapaliny a mohou se snadno roztrhnout. Jejich velmi hyddoOiltí struktura je navíc činí málo odolnými vůči biologické nákaze, kterou prakticky nelze vyloučit.
Druhý typ kontaktních čoček, vyrobený ze silioonového polymeru, byl popsán ve francouzském patenoovém spisu č. 1 265 077 ze 16. srpna 1960.
Silikonové polymery tohoto typu jsou v podstatě lipofilní a maj dobře známé hydrofobní vlastnooti. Aby tyto polymery získaly určitou meccynickou'odolnoot, nezbytnou pro jejich praktické použžtí, je k nim třeba přidat určité mnoství anorganické substance, jako například kysličník křemičitý. Avěak uvedená přísada anorganické substance má za následek to, Se je jen velmi obtížné získat přesný index lomu materiálu při výrobě čoček vhodných ke korekci asti^atismu. Kromě toho vyvolává výrazný hydrofobní charakter těchto mateelálů, který má za následek nedostatečnou smáččtelt08t povrchu kontaktních čoček ze silkoonového polymeru, trhání slzného fimu. Uvedené trhání slzného fimu způsobuje podráždění a má tedy za následek zkrácení času, po který může být taková kontaktní čočka pohodlně a bezpečně nošena.
Problém povrchové smáčivosti kontaktních čoček ze silikonového polymeru je řešen ve francouzském patentovém spisu č. 1 526 934 z 1. prosince 1966. Toto řešení spočívá v tom, Že silikonový polymer učiní hydrofilním tím, že se naroubuje polyvinylpyrrolidonem, obecně označovaným jako PVP.
Přestože tato roubovací metoda má určité výhody, nedosáhne se jí zcela uspokojivých výsledků zejména vzhledem к tomu, Že slzný film má u různých oaob odlišný charakter· Rohovka je živou tkání, která musí být chráněna před otěrem; jinak totiž dochází к jejímu podráždění nebo se dokonce riskuje její trvalé poškození· Rohovka normálně vylučuje kapalinu, která jí pokrývá a takto redukuje případný otěr předměty, jakými jsou například kontaktní Čočky, které na ní spočívají. Je třeba rovněž uvážit, že tato kapalná vrstva, tvoří film, který kromě toho, Že plní antiabrasivní funkci, musí být udržován neporušen, aby bylo zajištěno dobré vidění bez zkreslení.
Navíc uvedená kapalná vrstva nebo slzný film plní ještě další četné funkce, týkající se rohovky, jako například vylučování nečistot, transport kyslíku a zajištění elektrolytické rovnováhy. Vzhledem к tomu, Že tato kapalné vrstva plní značný počet funkcí, je její charakter individuální, zvláště pokud jde o množství její vodné a lipidické složky.
Je samozřejmé, že je tedy žádoucí získat kontaktní čočku, která by měla hydrofilní a lipofobní vlastnosti, zabraňující přerušení slzného filmu u většiny individuí. U Čočky takového charakteru by bylo možné prodloužit dobu jejího nošení, redukovat podráždění očí a dosáhnout lepšího vidění v důsledku eliminace nebo podstatné redukce zkreslení, vyvolaného přerušením slzného filmu.
Cílem vynálezu je 2Ískat ohebnou kontaktní čočku, mající hydrofilní a lipofobní vlastnosti, u které by bylo dosaženo eliminace nebo alespoň podstatného snížení rizika přerušení slzného filmu a tudíž dosaženo kontinuity slzného filmu a prodloužení doby nošení bez podráždění rohovky; kromě toho by uvedená čočka měla mít index lomu snadno adaptovatelný ke korekci astigmatlsmu.
Cílem vynálezu je rovněž vyvinout způsob výroby uvedených Čoček.
Předmětem vynálezu je ohebná kontaktní čočka, která má obecně konkavo-konvexní tvar a která je upravena к nošení na rohovce, jejíž podstata spočívá v tom, že sestává ze zesilovaného roubovaného kopolymeru silikonu a pólyvinylpyrrolidonu, přičemž je uvedený kopolymer tvořen 75 až 99 hmot. % silikonu a 1 až 25 % hmot, polyvinylpyrrolidonu a z vody, která čočka obsahuje 1 až 25 % hmot. Uvedená čočka má s výhodou index lomu roven 1,39 až 1,45.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby uvedené kontaktní čočky, při kterém se o sobě známým způsobem připraví silikonový polymer, který se formuje к vytvoření substrátu, který se ozáří v oxidačním prostředí, načež ae uvede do styku s roubovacím prostředím, obsahujícím podstatnou část N-vinylpyrrolidonového monomeru к vytvoření roubovaného kopolymeru, přičemž podstata uvedeného způsobu podle vynálezu spočívá v tom, Že se uvedený roubovaný kopolymer zesiluje ozářením, při kterém se uvedený roubovaný kopolymer exponuje v atmosféře v podstatě zbavené kyslíku ultrafialovým světlem vlnové délky 253,7 nm a intenzity 10θ W/m2 po dobu 4 až 16 hodin, s výhodou po dobu 8 hodin к dosažení celkové dávky ozáření 0,1.10^ Gy až 20. JO** Gy.
Rozdíl ve smáčivosti čočky podle vynálezu, ve které je roubovaný polymer sílován a kontaktními čočkami dosud známými, lze specifikovat následujícím způsobem:
1. Surový silikon je velmi lipofilní a má vlastnosti v podstatě hydrofobní;
2. Sílovany roubovaný kopolymer silikonu a pólyvinylpyrrolidonu má velmi dobré hydrofilní vlastnosti a omezené lipofilní vlastnosti. Zlepšení hydrofilních vlastností je dosa3 ženo díky schopnosti roubovaného polyvinylpyrrolidonu absorbovat vodu.
3. Jestliže je roubovaný kopolymer silikonu a polyvinylpyrrolidonu zesilován podle vynálezu, potom má hydrofilní a lipofilní vlastnosti. Zesilováni roubovaného polyvinylpyrrolidonu podle vynálezu nicméně mírně zhoršuje jeho hydrofilní vlastnosti, i když nemodifikuje jeho smáčivost, avšak podstatně zlepšuje jeho lipofilní vlastnosti. Výsledné vlastnosti samozřejmě závisí na stupni zesilováni.
Tvarování kontaktní čočky podle vynálezu může být provedeno formováním v soustavě matric. Jeden z takových způsobu je popsán ve francouzském patentovém spisu č. 2 109 470 z 19. října 1970.
Čočka podle vynálezu má obecně konkáv-konvexní tvar a je upravena к plavání na rohovce, ke které přilne prostřednictvím výše popsaného slzného filmu.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše uvedené čočky podle vynálezu, při kterém se o sobě známým způsobem ozáří tvarovaný silikonový substrát, načež se tento substrát naroubuje N-vinylpyrrolidonovým monomerem к vytvoření roubovaného коpolymeru silikonové pryskyřice a polyvinylpyrrolidonu, jehož podstata spočívá v tom, že se potom tento roubovaný kopolymer ozáří к zesilováni roubovaného polyvinylpyrrolidonu.
Jednotlivé fáze tohoto postupu schematicky ilustruje připojený diagram.
Zesilovaný materiál má potom požadovanou smáčivost. Tak například možný způsob přípravy hotové čočky spočívá v tom, že se připraví směs silikonového předpolymeru, tato směs se potom odplyní za účelem eliminace rozpuštěných plynů, takto odplyněný předpolymer se zavede do formy, kde se polymeruje к vytvoření tvarovaného substrátu, načež se tento substrát ozáří v oxidačním prostředí, tento ozářený substrát se uvede do roubovacího prostředí, obsahujícího N-vinylpyrrolidonový monomer к vytvoření roubovaného kopolymeru, načež tento roubovaný kopolymer silikonu a polyvinylpyrrolidonu ozáří podle vynálezu к zesilováni roubovaného polyvinylpyrrolidonu.
Tímto druhým ozářením, které způsobí zesilování řetězců roubovaného polyvinylpyrrolidonu, se vytvoří tvarovaná čočka, mající výše popsané hydrofilní a lipofobní vlastnosti.
Před vlastním použitím se takto vyrobená čočka ponoří do roztoku, který je svými vlastnostmi blízký slzné kapalině, jakým je například fysiologický roztok.
Silikonové substráty se obecně získají zesítěním, a to pomocí katalyzátorů, obsahujících platinu, vhodných směsí organopolysiloxanů, které jsou substituované převažujícím množstvím uhlovodíkových skupin, které nemají nenasycený alifatický charakter a menším množstvím alifatických nenasycených skupin; kromě toho některé z těchto organopolysiloxanů zahrnují vodíkové atomy, připojené к atomům křemíku.
Tyto směsi mohou být například tvořeny:
1. 100 díly diorganopolysiloxanu následujícího obecného vzorce:
R RR l II
CH0=CHSiO(SiO)MSiCH=CH9, 2 I I.
R RR ve kterém symboly R a R', které jsou totožné nebo odlišné, znamenají alkylové skupiny 8 celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, jako například methyl, ethyl, propyl a buthyl, arylové skupiny s celkovým počtem uhlíkových atomů 6 až 8, jako například fenyl, tolyl a л
208106 4 xylyl, přičemž alespoň 50 % symbolů R* znamená methylové skupiny a symbol n znamená libovolné číslo, mající takovou hodnotu, že viskozita diorganopolysiloxanu je rovna 300 až 800 000 cPo při 25 °C, s výhodou 500 až 200 000 cPo při 25 °G.
2. 5 až 50 díly kopolymeru, tvořeného složkami vzorců (R'jSíOq, (R**) CHo=CHS10q Л a 2 3-a a SiO2, ve kterých symboly R, které jsou totožné nebo odlišné, znamenají alkylové skupiny s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, jako například methyl, ethyl a propyl, a symbol a znamená 1 nebo 2, přičemž poměr počtu složek (R)3SÍOq^ a (R * * ígCH^CHSiO,^ к počtu složek SiO2 je roven 0,5/1 až 1,2/1 a tento kopolymer obsahuje 1 ,5 až 3,5 hmotnostních procent vinylových skupin.
3.
Hydrogenoorganopolysiloxanem průměrného obecného vzorce
v množství dostatečném к poskytnutí 0,8 až 1,9 vazby SiH na jednu vazbu SiCHsCHg poměrů
1. a 2., přičemž v uvedeném vzorci symbol R* má výše uvedeny význam, symbol b znamená libovolné číslo od 0,6 do 2, symbol c znamená libovolné číslo od 0,3 do 1 a 1 mol hydrogenopolysiloxanu obsahuje alespoň dvě vazby SiH.
4. Katalyzátorem na bázi platiny.
Příprava směsí uvedeného typu je detailněji popsána v US patentovém spisu č. 3 436 366 a v dalším US patentovém spisu Č. 3 284 406.
Jakožto ilustrativní příklad směsí, které jsou obzvláště vhodné pro přípravu kontaktních čoček podle vynálezu, je možné uvést směsi, které obsahují:
- 100 dílů diorganopolysiloxanového oleje vzorce (CH3)2CH2=CHSiO[Si(CH3)2ln-S1CH=CH2(CH3)2, ve kterém symbol n* má takovou hodnotu, že viskozita oleje je rovna 500 až 5 000 cPo při 25 °C;
- 25 až 40 dílů kopolymeru, tvořeného složkami vzorců (CH^J^SÍOq (CH3)CH2=CHSiO a SiO2, přičemž poměr počtu složek (CH3)3SiOQ 5 a (CH3)CH2=CHS1O к počtu složek SiO2 je roven 0,6/1 až 1/1;
- hydrogenomethylpolysiloxanem průměrného vzorce <SiO. Л .4.7b_r.c, 2 • v množství dostatečném к získání 0,9 až 1,7 vazby SiH pro jednu vazbu SiCH=CH2 obou předcházejících polymerů, přičemž v uvedeném obecném vzorci symbol b' znamená libovolné číslo od 0,9 do 1,6 a symbol c* znamená libovolné číslo od 0,45 do 0,85;
- 0,0009 až 0,005 díly platiny ve formě rozpustné v rozpouštědle, jakým je například alkanol s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 15.
Tyto směsi se s výhodou vystaví tlaku, který je nižší než tlak atmosférický, a to při teplotě od 15 do 60 °C za účelem odstranění plynů a nízkomolekulárních produktů, které jsou v uvedených směsích obsaženy. Směsi se potom umístí do vhodných forem, kde se zahřívají na teplotu 80 až 160 °C po dobu 1 až 5 hodin. Během tohoto Času se uvedené směsi vytvrdí na silikonové elastoeery. Takto získaný substrát se potom vyjme z formy a ozáří se ionizačním zářením. K tomuto účelu je vhodný libovolný typ ionizačního záření za předpokladu, že nedojde k degradaci silikokovéhk substrátu v tom sma-lu, že Sy Syly vážně zhoršeny jeho optické vlastnosti. Tak může Sýt použito záření gama ze zdroje Co^0 stejně jako paprsků X, ultrfiaaoového záření nebo buoOsadování elektrony, přččeež je důležžté, aby toto záření vyvolalo ionizaci čásU subssrátu. Toto ozáření se provádí v příoomroosi oxidačního prostředí, jakým jeinappíklad čistý kyslík, vzduch, popřípadě oxidační roztok, s výhodou v píooenoosi ateooférického kysKku. Dávka záření se s výhodou ptWtžrš rovná 0,1.10^ Gy až 20.104 Gy. Této cenové dávky může být dosa^no variacemi času a ^^oizity expozice s jedirým omezením a sice, že budou zachovány optické vlastnosti s^t^s^s^trátu.
Takto ozářené subssráty, které jsou připravené k roubování, mohou být v tomto ozářeném stavu udržovány při teplotě 0 °C po dlouhou dobu.
Ze subssrátu, který byl takto ozářen a z roubovacího prostředí se potom odstraní kyslík, a to například metodou, popsanou ve frinccouzskée patentovém spisu č. 1 526 934, který již syl cioováo.
Snubs^! se tedy uvede dt kontaktu s roubovací prostředím, ksatauujícím významné miokžsvíN-vioylpyrroiiOotovéhk monomeru v čistém stavu nebt v roztoku. Před uvedením ozářeného substrátu do kontaktu s roubovacím prostředím je možné zalhřít uvedený subssrát až na teplotu okolo 250.°C, nicméně roubovací reakce probíhá i při okolní teplotě.
V případě, že se pouužje uvedeného zahhásí substrátτ, je výhodné zalhat teoto substrát na teplotu v rozmezí asi 120 až 200 °C. Při těchto podmínkách dojde k snadné iniciaci roubovací reakce. Doba, po kterou se subssrát udržuje v kontaktu s uvedeným.monomerem, se může eOěOt od 15 einut do 2 hodin. Roubovaný subssrát se potom promyje a vysuší v sušárně .
Základní složkou roubovacího prostředí je N-vioylpyrrlliOonkvý monomer, přčeeož je možné s výhodou přidat malé ^ο^^νί polyvioylpyrrolidooτ, a to až do asi 5 % h^c^o^t^c^í^ltních a/nebo malé mxoOžsví, a to až do asi 5 % hmoOnoosních povrchově aktivní látky, jakou je oappíklad Slokový aliyl.silikonPollkx:yfai]Уllenový kopolymer, zvolený ze skupiny kopolyeerů, popsaných na stránkách 373 až 376 publikace W. NoHa ChemOssry a Tedmology o^ siíccooes.
Jakožto ilustrativní příklady těchto kopolymerů je možné uvést rozvětvené nebo lineární kopolymery I a II, odpovídaící vzorcům:
СНз | 3
I. (C^^SiLoSiC^^HS,8[0Sí(CH2)30(C2H40)26 ( (СзН60)25^ 10CCH3 ^OSKC^^
II. CH3Si[o(Si, CH3.'2O)
6,6'W>4,3(C3H6O>3C4H9]3·
V případě, že se pouužje uvedeného malého οο^^νί polymerovaného polyvioylpyrrllidonτ a/nebo malého тю^М povrchově aktivní látky, zabrání se tvorbě kráterů a jOiých geometrických deforeaaí, přieeož se současně rovněž zlepší seOSčvost s^s^átu, tj. ozářeného síIíooou, roubovacím prostředím. AččíHv p^t^uži^^í uvedených přísad není nezbytné, je přesto výhodné.
N-vioylpyrroliOonlvý monomer a polyrinyLp^yrrolidoo, který je od něho odvozen, se připraví velni dobře známými klasickými metodanO.
Za účelem zajištění dobré čistoty se N-vi:lnrlpylrrllidoo předistilτje. V případě, že se použije jako přísady polyvinylpyrrolidonu, potom je tento polyvinylpyrrolidon nefrakcionovaným produktem, získaným polymerací výše uvedeného monomeru ve 40% vodném roztoku. Tento polymer má stupeň K/30 a molekulovou hmotnost téměř 40 000. Monomer se v roubovacím prostředí použije bučí v Čistém, nezředěném stavu, nebo ve vodných roztocích, jejich koncentrace se pohybuje od asi 50 % hmotnostních monomeru výše.
Podle použité teploty, Času, druhu ozáření a koncentrace roubovacího prostředí může roubování uvedeného substrátu vést buá к homogenně roubovanému коpolymeru, nebo к produktu, roubovanému pouze na povrchu.
Tak například ozařování zvýšenou dávkou od 0,1 do asi 20 megaradů a roubování v čistém monomeru za použití výše uvedených přísad nebo bez nich po dobu 0,1 až 8 hodin a při teplotě okolo 120 až 200 °C vede к získání kopolymeru, který je homogenní v celém substrátu.
Stupeň roubování může být stanoven jednoduchým zvážením výchozího produktu a roubovaného produktu.
Výhodným složením je asi 75 až 99 % silikonového polymeru a asi 1 až 25 % roubovaného polyvinylpyrrolidonu.
Uvažuje se, Že ozáření substrátu v přítomnosti oxidačního prostředí vyvolá tvorbu peroxydlckých center v silikonovém substrátu. Jakmile jsou uvedena do kontaktu s N-vinylpyrrolidonovým monomerem, reagují tato centra к vytvoření roubovaného kopolymeru. Vzhledem к v»nylovým skupinám reaguje N-vinylpyrrolidonový monomer hlavně s peroxydickými centry na .silikonu
Jestliže dochází' v malé míře к reakci monomeru se sebou samotný/» (tvorba homopolymeru), produkují se pouze lineární nebo rozvětvené polymery, avšak nikoliv zesilované.
Zesilováni podle vynálezu se provádí na roubovaném substrátu.
К tomu účelu je možné použít zesilovací činidlo, jakým je například 5% hydroxyethylmethakrylát nebo diethylenglykoldimethakrylát.
Nicméně pomocí těchto zesilovacích Činidel se nedosáhne tak uspokojivých výsledků, jako pomocí druhého ozáření.
Při tomto druhém ozáření může být použito stejného zdroje ozáření, jaký byl již dříve popsán, a to se stejnými omezeními, i když například pouze 8 tím omezením, že se toto druhé ozáření provádí v inertní atmosféře. К danému účelu se například hodí generátor ultrafialového záření o intenzitě З.Ю® W/m^ a vlnové délce 253,7 nm, nicméně lze použít i ostatních zdrojů záření.
Při použití výše uvedeného generátoru je vhodné к dosažení požadovaného zesilováni provádět ozáření po dobu 4 až 16 hodin.
К získání produktů, které mají odlišné lipofobní charakteristiky, se používá různých zdrojů záření rozdílné intenzity a proměnné doby ozařování.
Celková dávka ozářeni má rozhodující vliv na zesitění: jak již bylo uvedeno, je tato dávka s výhodou rovna 0,1.10^ Gy až 20.10^ Gy.
Uvažuje se, že к zesilováni dochází hlavně mezi řetězi polyvinylpyrrolidonu, roubovaného na silikon.
Se vzrůstající měrou zesitění stává se roubovaný kopolymer, který je normálně velmi hydrofilní, poněkud měně hydrofUní a více lipofilní, v důsledku čehož lze stupněm zesítění měnnt uvedené vlastnosti rezultujícího produktu.
Pokud jde o index lomu zesnovaného roubovaného kopolymeru, mění se v závislosti na mofekuláonm poměru silikonu a polyvinylpyoolidonu, které jsou příoomné v kopolymeru.
Silikon má index lomu 1,42 a polyvinylpyrrolidon má index lomu 1,51· Hotová čočka má index lomu, který závisí na poměru uvedených složek. V. případě použití se nechá čočka vySílí ? Mí ШИ i JW Й δ® n bww f vody. Index vody je roven 1,33; tento index úměrně přispívá k celkovému indexu lomu čočky. Vhodnou volbou lze tímto způsobem získat čočky, jejichž index lomu je roven 1,39 ai 1,45.
NejnižSí z těchto indexů je obzvláště vhodný pro čočky korigiuící astgmatismus.
Čočka ze silkkonu, ke kterému byl přidán například kysličník křemičitý, má vySšX index lomu, což jí činí méně účinnou pro korekci astgmatismu.
Roubované kopolymery jsou v suchém stavu více nebo méně opalrní. Průhlednooti těchto kopolymerů může být dosaženo ponořením do vody.
Důležitou vlastností kontaktní čočky je její propustnost pro kyslík a pro kysličník uhličitý, přičemž oba tyto plyny . musí mít přístup k rohovce a musí být odtud evalkioovaelné.
Bylo konstatováno, že nový zesítěný roubovaný polymer podle vynálezu si zachovává podstatnou měrou znameeitou prostupnost, kterou obvykle mají silkkony. Tato prostupnost pro plyny se obecně vyjadřuje v kubických centimetrech plynu, transportovaného cm2 filmu maaeriálu o tloušlce 1 cm při rozdíoovém tlaku 1,33 kPa, měřeného při 25 °C, během jedné vteřiny. Tato prostupnost může být vyhodnocena jako koeficient p^j^i^sselekti^v.-^iy, což je prostupnost kysličníku uhličitého dělená prostupnootí kyslíku.
| Propustnost | P^:rm^(^lektivita | ||
| 02 | CO2 | ||
| Silikon typu RTV, samotný | 94.10-9 | 390.10-9 | 4,5 |
| 10% suchý kopolymer | 54.1O‘9 | 250.10-9 | 4,6 |
| 10% hydratovaný kopolymer | 28.10-9 | 190.10-9 | 6,8 |
| 16% suchý kopolymer | 53,5.10-9 | 240.10-9 | 4,5 |
| 16% hydratovaný kopolymer | 36.10-9 | 235.1o-9 | 6,5 |
Prostupnoot, která usnadňuje výměnu plynu na rohovce a zajišluje zejména dobrou oxidaci, se mění pom0rnn málo v závislosti na použitém stupni roubování a je významná pro hodnoty asi 7 až 10, které jsou při způsobu podle vynálezu výhodné.
V následujících příkladech provedení je vynález popsán detailnějším způsobem.
Všechny údaje, týka^cí se mrnožtví a uvedené v popise a v definici předmětu vynálezu, jsou údaji hmoonootními, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Výsledky uvedených příkladů provedení jsou shrnuty v tabulce, která se nachází za těmito příklady.
Příklad 1
Použije se organopolysiloxanové kompozice, která obsahuje následující složky:
- 78 gramů dimethylpolysiloxanového oleje, blokovaného na každém konci složkou vzorce (CH3)2CH2=CHSiO0í5, s viskozitou 2 000 cPo při teplotě 25 °C;
- 25 gramů kopolymeru, tvořeného složkami vzorců (CH3)3S10q (CH3)CH2=CHSiO a Si02 v číselném poměru 2,3/0,4/3,5;
- 5,5 gramu kopolymeru, tvořeného složkami vzorců (CH3)2HSíOq poměru 2/1 a a Si02 v Číselném
- 0,001 gramu platiny ve formě, rozpustné v oktylalkoholu.
Forma, která má obecně konkav-konvexní tvar a jejíž vydutí v podstatě reprodukuje tvar rohovky, se tedy naplní uvedenou odplyněnou směsí, forma se uzavře a sevře. Teplota se zvýší na 120 °C a udržuje na této hodnotě po dobu tří hodin к dosažení polymerace silikonu. Silikonový substrát, vážící 36 mg se potom vyjme z formy a vystaví se v přítomnosti vzduchu ozáření dávkou 3*10^ Gy zdrojem o intenzitě 0,2.10^ Gy/h. Potom se z ozářeného substrátu a z roubovacího monomeru, který se skládá z N-vinylpyrrolidonu a z 5 % Plastonu K, odstraní kyslík pomocí dusíku. Celek se potom zahřívá na teplotu 130 °C po dobu 15 minut. Roubovaný kopolymer váží po promytí a po vysušení 39,2 mg a přijal tedy 3,2 mg polyvinylpyrrolidonu. Roubovaný substrát se potom nechá nabobtnat ve vodě a vystaví se expozici generátoru ultrafialového záření, poskytujícím 3.10θ W/m^ a vlnovou délku 253,7 nm po dobu dvou hodin, načež se skladuje ve vlhkém stavu, jsa takto připraven к použití. Zvážením se zjistí, že v sobě zadržel 3,3 mg vody, což vyjádřeno v procentech odpovídá 8,4 %.
Příklad 2
Substrát se připraví přesně stejným způsobem, jak to bylo uvedeno v příkladu provedení 1. Celková hmotnost silikonu je 39,9 mg. Roubování se provádí jako v příkladu provedení 1, přičemž naroubovaný substrát má hmotnost 43,5 mg, což znamená, že přijal 3,6 mg polyvinylpyrrolidonu. Zesitění se provádí jako v příkladu provedení 1 s výjimkou, že doba ozařování činí 4 hodiny.
Příklad 3
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu provedení 1 s výjimkou, že hmotnost silikonového substrátu činí 40 mg, zatímco hmotnost naroubovaného substrátu činí 43,5 mg. Druhé ozáření se provádí rovněž stejně jako v příkladu provedení 1 nebo 2 s výjimkou, že doba ozařování činí 8 hodin.
Příklad 4
Postupuje se stejně jako v příkladu provedení 1 s výjimkou, že hmotnost silikonu Činí 39,7 mg, hmotnost po roubování činí 43,3 a doba druhého ozáření činí 16 hodin.
Příklad 5
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu provedení 1 s výjimkou, že hmotnost silikonu činí 36,9 mg, hmotnost roubovaného substrátu Činí 40,1 mg a druhé ozařování se neprovádí .
Tabulka
| Příklad | Silikon (mg) | Celk. hmotnost | PVP (mg) | Stupeň roubování PVP (%) | Pohlcení vody | Poměr voda/PVP | Doba druhého ozáření (hod.) | |
| mg | % | |||||||
| 1 | 36 | 39,2 | 3,2 | 8,9 | 3,3 | 3,4 | 1 ,03 | 2 |
| 2 | 39,9 | 43,5 | 3,6 | 9,05 | 3,6 | 3,3 | 1 »oo | 4 |
| 3 | 40 | 43,5 | 3,5 | 8,75 | 3,1 | 7,15 | 0,89 | 8 |
| 4 | 39,7 | 43,3 | 3,6 | 3,1 | 7,15 | 0,86 | 16 | |
| 5 | 36,9 | 40,1 | 3,2 | 8,7 | 3,4 | 8,5 | 1,06 | 0 |
Z uvedené tabulky vyplývá, že materiál z příkladu provedení 5, u kterého nebylo provedeno zesítění, absorbuje mnohem více vody než vzorky, u kterých bylo zesítění provedeno, t j. vzorky z příkladů provedení 1 až 4. Rovněž 12e konstatovat, Že mezi 8 a 16 hodinami ozařování je jen velmi malý rozdíl v poměru voda/PVP. Jakožto výhodnou dobu ozařování lze tedy zvolit 8 hodin.
Ve všech případech se získají čočky, které mají ve vlhkém stavu index lomu rovný 1,39 až 1,45.
Obecně je množství absorbované vody blízké hmotnosti naroubovaného PVP a leží tedy s výhodou v rozmezí 1 až 25 % hmot.
Claims (3)
1. Ohebná kontaktní čočka, která má obecně konkáv-konvexní tvar a která je upravena к nošení na rohovce, vyznačený tím, že sestává ze zesilovaného roubovaného kopolymeru silikonu a polyvinylpyrrolidonu, přičemž je uvedený kopolymer tvořen 75 až 99 % hmot, silikonu a 1 až 25 % hmot, polyvinylpyrrolidonu a z vody, které čočka obsahuje 1 až 25 % hmot.
2. Ohebná kontaktní čočka podle bodu 1, vyznačená tím, že její index lomu je roven 1,39 až 1,45.
3. Způsob výroby ohebně kontaktní čočky podle bodů 1 a 2, při kterém se o sobě známým způsobem připraví silikonový polymer, který se formuje к vytvoření substrátu, který se ozáří v oxidačním prostředí, načež se uvede do styku s roubovacím prostředím, obsahujícím podstatnou Část N-vinylpyrrolidonového monomeru к vytvoření roubovaného kopolymeru, vyznačený tím, že se uvedený roubovaný kopolymer zesiluje, ozářením, při kterém se uvedený roubovaný kopolymer exponuje v atmosféře v podstatě zbavené kyslíku ultrafialovým světlem vlnové délky 253,7 nm a intenzity 3.10θ W/m^ po dobu 4 až 16 hodin, s výhodou po dobu 8 hodin, к dosažení celkové dávky ozáření 0,1.10^ až 20.10^ Gy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7328665A FR2240463B1 (cs) | 1973-08-06 | 1973-08-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208106B2 true CS208106B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=9123626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS556174A CS208106B2 (en) | 1973-08-06 | 1974-08-06 | Flexible contact lens and method of making the same |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5046144A (cs) |
| AR (1) | AR200614A1 (cs) |
| AT (1) | AT335768B (cs) |
| BE (1) | BE817877A (cs) |
| BR (1) | BR7406271D0 (cs) |
| CA (1) | CA1048675A (cs) |
| CH (1) | CH588089A5 (cs) |
| CS (1) | CS208106B2 (cs) |
| DE (1) | DE2436750C3 (cs) |
| ES (1) | ES428975A1 (cs) |
| FR (1) | FR2240463B1 (cs) |
| GB (1) | GB1471456A (cs) |
| IT (1) | IT1021099B (cs) |
| NL (1) | NL7410472A (cs) |
| SU (1) | SU614752A3 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4169119A (en) * | 1976-04-15 | 1979-09-25 | Permavision | Method of molding an ocular membrane |
| US4143949A (en) * | 1976-10-28 | 1979-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens |
| US4826889A (en) * | 1978-07-18 | 1989-05-02 | Polymer Technology, Corp. | Dimensionally stable oxygen permeable hard contact lens material and method of manufacture |
| US8507577B2 (en) * | 2006-10-31 | 2013-08-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
| US8807076B2 (en) * | 2010-03-12 | 2014-08-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for vapor phase processing ophthalmic devices |
-
1973
- 1973-08-06 FR FR7328665A patent/FR2240463B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-07-18 CH CH991374A patent/CH588089A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-19 BE BE146758A patent/BE817877A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-22 CA CA74205353A patent/CA1048675A/fr not_active Expired
- 1974-07-30 BR BR627174A patent/BR7406271D0/pt unknown
- 1974-07-30 DE DE19742436750 patent/DE2436750C3/de not_active Expired
- 1974-07-31 AR AR25498274A patent/AR200614A1/es active
- 1974-07-31 GB GB3381174A patent/GB1471456A/en not_active Expired
- 1974-08-02 JP JP8896374A patent/JPS5046144A/ja active Pending
- 1974-08-05 NL NL7410472A patent/NL7410472A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-05 AT AT638074A patent/AT335768B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-08-05 SU SU742051194A patent/SU614752A3/ru active
- 1974-08-06 IT IT2601574A patent/IT1021099B/it active
- 1974-08-06 CS CS556174A patent/CS208106B2/cs unknown
-
1976
- 1976-09-03 ES ES76428975A patent/ES428975A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2436750B2 (de) | 1978-03-30 |
| CH588089A5 (cs) | 1977-05-31 |
| DE2436750A1 (de) | 1975-02-27 |
| FR2240463B1 (cs) | 1976-04-30 |
| DE2436750C3 (de) | 1978-11-30 |
| IT1021099B (it) | 1978-01-30 |
| BR7406271D0 (pt) | 1975-05-27 |
| JPS5046144A (cs) | 1975-04-24 |
| ES428975A1 (es) | 1976-12-16 |
| ATA638074A (de) | 1976-07-15 |
| BE817877A (fr) | 1974-11-18 |
| CA1048675A (fr) | 1979-02-13 |
| AR200614A1 (es) | 1974-11-22 |
| SU614752A3 (ru) | 1978-07-05 |
| GB1471456A (en) | 1977-04-27 |
| AT335768B (de) | 1977-03-25 |
| NL7410472A (nl) | 1975-02-10 |
| FR2240463A1 (cs) | 1975-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3959102A (en) | Method for preparing a crosslinked graft copolymer of silicone and polyvinylpyrrolidone for use as a contact lens, and a contact lens produced thereby | |
| AU2020286324B2 (en) | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof | |
| US5444106A (en) | High refractive index silicone compositions | |
| US5397848A (en) | Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers | |
| EP0643083B1 (fr) | Matériau hydrophile,transparent à haute perméabilité à l'oxygène, à base d'un polymère à réseaux interpénétrés, son mode de préparation et fabrication de lentilles de contact souples à haute perméabilité à l'oxygène. | |
| EP0593684B1 (en) | High refractive index silicone compositions | |
| EP2480928B1 (en) | Materials for use in ophthalmic applications and methods | |
| US3700573A (en) | Method of preparation of hydrophilic silicones by radiochemical grafting | |
| US5077335A (en) | Optically clear silicone compositions | |
| JPH10509763A (ja) | 眼への使用に好適なシリコン含有ポリマー | |
| SG178618A1 (en) | Biomedical devices containing internal wetting agents | |
| CN103959140A (zh) | 具有可湿性表面的有机硅水凝胶软性隐形眼镜 | |
| JP2004085655A (ja) | 耐汚染性の含水ソフトコンタクトレンズ | |
| US4062627A (en) | Flexible contact lens | |
| JPH01244762A (ja) | 眼内レンズ | |
| CS205116B2 (en) | Method of preparing silicone copolymers grafted by hydrophylic monomers | |
| CA2527716A1 (en) | Ophthalmic biomaterials and preparation thereof | |
| KR20250067820A (ko) | 콘택트 렌즈용 모노머 조성물, 콘택트 렌즈용 중합체, 및 콘택트 렌즈 | |
| CS208106B2 (en) | Flexible contact lens and method of making the same | |
| CN112352170B (zh) | 可水提取的眼用装置 | |
| CN114957570A (zh) | 含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜及其制备方法 | |
| CN117916248A (zh) | 包含具有亲水取代基的双官能团poss笼的高氧扩散性的透明聚合材料 | |
| JP5051808B2 (ja) | プラスチック成形品、およびそれからなるコンタクトレンズ | |
| WO2010151411A1 (en) | Silicone hydrogels formed from symmetric hydroxyl functionalized siloxanes | |
| JP2002182166A (ja) | プラスチック成形品およびそれからなるコンタクトレンズ |