SU599835A1 - Способ получени катализатора дл димеризации олефинов - Google Patents
Способ получени катализатора дл димеризации олефиновInfo
- Publication number
- SU599835A1 SU599835A1 SU752313905A SU2313905A SU599835A1 SU 599835 A1 SU599835 A1 SU 599835A1 SU 752313905 A SU752313905 A SU 752313905A SU 2313905 A SU2313905 A SU 2313905A SU 599835 A1 SU599835 A1 SU 599835A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hexenes
- nickel
- propylene
- compound
- dimerization
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
В качестве алюминийорганического соединени используют соединени общей формулы
At (OR)n Rj.n,
где BJ - алкил с 1-3 атомами углерода; п- О - 2
В качестве кислоты Льиса используют BPj и BPjO(CiHs)2 .
В качестве активатора используют кислоты Бренстеда типа НХ, HX-BFj, где НХ - HF, Нз.О, , , HjPQ ROH, где R - углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода.
Предложенный способ заключаетс в том, что раствор, содержащий устойчивое соединение двухвалентного никел и третичный фосфин, обрабатывают afioминийорганическим соединением при небольших мол рных отношени х AE-NL в среде ароматического растворител и атмосфере олефина. После выдержки раствора при 10°С в течение 30 мин к смеси образовавшихс комплексов одно- и нольвалентного никел добавл ют кислоту Льюиса, например эфират трехфтористого бора, и ввод т активатор - кислоту Бренстеда, например воду. Затем при подаче в реакционный сосуд олефина осуществл ют процесс олигомеризации.
Оптимальные услови процесса: температура О-50°С, давление атмосферное, соотношение NL Р; АС . В : НХ от 1:1: :1:5:0,5 до 1:6:4:40:8 (лучше 1:2:2:10 :2) .
Пример, Димеризади пропилена в среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состо щей из бис-ацетилацетоната никел , триэтилалюмини , трициклогексилфосфина , эфирата трехфтористого бора и воды. Атомарное соотношение Ni ; Р ; At: В : 1:2:2:10:2,
В сосуд типа утки при в атмосфере пропилена внос т 0,0643 г бис- ацетилацетоната никел , 20 мл толуола, 0,138 г трициклогексилфосфина и по капл м 0,057 г триэтилалюмини , растворейного в н-гептане, смесь выдерживают 30 мин, добавл ют 0,355 г эфирата трехфтористого бора, растворенного в 2,5 мл толуола, и 0,009 г воды,Встр хива раствор 60 мин, пропускают пропилен при атмосферном давлении. Полученные олигомеры отгон ют на ректификационной колонке. Выдел ют 49,6 i гексенов, что составл ет 2300 молей димеров на 1 г -атом никел в 1 ч и 86% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий, вес,%:
Метилпентены42
Линейные гексены 4 2,3-Диметилбутены 54
П р и м е р 2, Димеризаци пропилена в среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состо щей из бис-ацетилацетонага никел , триэтилалюмини , трифенилфосфина , эфирата трехфтористого бора и воды. Атомарное соотиошение NC :P:At:B-. HjO 1:2:2:10:2.
I
В сосуд- типа утки при 10 С в атмоофере пропилена внос т 0,0643 г бисацетилацетоната никел , 20 мл толуола, 0,131 г трифенилфосфина и по капл м 0,057 г триэтилалюмини , растворенно0 го в н-гептане, смесь выдерживают 30 мин, добавл ют 0,355 г эфира трехфтористого бора, растворенного в 2,5 толуола, и 0,009 г воды. Встр хива раствор 10 NMH, пропускают пропилен
5 при атмосферном давлении. Полученные олигомеры отгон ют на ректификационной колонке. Выдел ют 8,17 г гексенов,что составл ет 2320 молей димеров на 1 г атом никел в 1 ч и 92% на прореагироо вавший пропилен, Химический состав полученных гексенов следующий, вес,%: Метилпентены68,4
Линейные гексены 27,3 2,3-Диметилбутены 5, 3
5 Примерз, Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2. В качестве кислоты Бренстеда используют этиловый спирт. Выдел ют 3,8 г димеров , что составл ет 1020 молей гек0 сенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 94% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий , вес,%:
Метилпентены69,4
Линейные гексены 27,4
5 2,3-Диметилбутены 3,2
П р и м е р 4, Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2, В качестве соединени переходного ме0 талла используют салицилальдоксимат никел . Выдел ют 5,6 г димеров, что составл ет 800 молей гексенов Hai 1 г-атом никел в 1 ч и 89% на прореагировавший пропилен. Химический состав
5 полученных гексенов следующий, вес,%: Метилпентены71,9
Линейные гехсены 26,0 2,3-Диметилбутены 2,1 Пример5, Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2, В качестве алюминийорганического соединени используют (CjHg) , Выдел ют 5,2 г димеров, это составл ет 1500 моЛей гексенов на 1 г-атом нике5 л в 1чи 92% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий, вес,%:
Метилпентены 68,5 Линейные гексены 28,8 2,3-Диметилбутены 2,7
0 Примере, Олигомеризаци этилена в услови х, аналогичных примеру 2, Выдел ют 7 г бутенов, это составл ет 3000 молей димеров на 1 г-атом никел в 1 ч и 93,5% на прореагировавший эти5
лен. Химический состав полученных олигомеров следуюошй, вес.%:
Бутены93,5
Гексены5,0
Октены1,5
Бутены содержат 2,9 вес.% бутена-1
и 97,1 вес.% бутена-2 (цис + транс).
Пример. Димериэаци пропилена в услови х, аналогичных гфимеру 2. Соотношени между компонентами катализатора берут следующие: Ni: Р : А6 t ; В : Н2.О 1:1:1:5:0,5,Выдел ют 15 г гексенов, что составл ет 680 молей гексенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 97% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий, вес.%:
Метилпентены69,4
Линейные гексены 29,1 2,3-Диметилбутены 1,5 П р и м е р 8. Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2.
Соотношени между компонентами катализатора берут следующие: N1: Р : At : : В : Н20 - 1:6:4:40:8. Выдел ют 20 г гексенов, что составл ет 950 молей гок сенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 85% на. прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий , вес.%:
Метилпентены64,5
Линейные гексены 28,7 2,3-Диметилбутены 6,8
В остальных системах используют оптимальное соотношение между компонентами катализатора NL: Р : At : В
1:2:2:10:2,
В таблице приведены данные, характеризующие вли ние некоторых из исследованных фосфиновых лигандов на активность и селективность катализаторов в реакции димеризации пропилена. Процесс димеризации пропилена провод т в услови х, аналогичных примеру 2.
П р и м е р 9. Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2. В качестве алюминийорганического соединени используют триметилалюминий. Выдел ют 39,3 г гексенов, что составл ет 1870 молей гексенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 97% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий, вес.%: Метилпентены 65,3 Линейные гексены 30,1 2,3-Диметилбутены 4,6
Пример 10. Димеризаци пропилена в, услови х, аналогичных примеру 2, но в качестве кислоты Льюиса используют газообразный трехфтористый бор, который ввод т из газовой бюретки в количестве 52 мл в поток пропилена , поступающий в закрытый реакцион- . ный сосуд. Получают 60,5 г гексенов.
что составл ет 2900 молей димеров на 1 г-атом никел в 1 ч и 93% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий, вес.%:
Метилпентены68,4
Линейные гексены 30,3 2,3-Диметилбутены 1,4 Пример 11. Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2 В качестве кислоты Бренстеда используют газообразный фтористый водород, который ввод т в реактор в количестве 0,01 г в виде раствора в 3 мл толуола, охлажденного до . Выдел ют 51,4 г
Claims (6)
- гексенов, что составл ет 2450 молей димеров на 1 г-атом никел в 1 ч и 92% на прореагировавший пропилен. Химический состав полученных гексенов следующий , вес,%: Метилпентены 65;ij « Линейные гексены. 29,8 2,3-Диметилбутены 5,1 Пример 12. Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру 2. В качестве кислоты Бренстеда ис пользуют бутиловый спирт. Выдел ют 35 г гексенов, что составл ет 1650 мо лей гексенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 94% на прореагировавший пропилен.Хи мический состав полученных гексенов следующий, вес.%: Метилпентены 75,3 Линейные гексены 20,4 2,3-Диметилбутены 4,3 Пример 13. Димеризаци пропилена в услови х, аналогичных примеру В качестве кислоты Бренстеда используют серную кислоту в мольном отношечто составл ет 1900 молей гексенов на 1 г-атом никел в 1 ч и 95% на прореа гировавший пропилен.Химический состав полученных гексенов следующий,вес.%: Метилпентены 70,2 Линейные гексены 25,3 2,3 Диметилбутены 4,5 Формула изобретени 1. Способ получени катализатора дл димеризации олефинов, включающий взаимодействие смеси комплексов одно- и нульвалентного никел , содержащей фосфорорганические лиганды, с кислот ми Льюиса в среде ароматического угл водорода, отличающийс те что, с целью упрощени технологии и получени катализатора с повышенной активностью, смесь комплексов нуль дновалентного никел получают непоседственно в реакционном объеме путем бработки раствора, содержащего соединение двухвалентного никел и третичный фосфин, алюминийорганическим соединением в присутствии олефина и взаимодействие ведут в присутствии кислоты Бренстеда.
- 2.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве соединени никел используют комплексы никег л общей формулы где L - ацетилацетонат, салицилальдоксимат , диметилгликсимат.
- 3.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве фосфина используют соединени трехвалентного фосфора общей фоомулы , PRFR , где R - СЕ, Вг, J при « и; R - фенил или арил с CHj-группой в орто-, мета- или пара-положений; R - алкил, циклоалкил при
- 4.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве алюминийорганического соединени используют соединение общей формулы ЛЕ (OR)n Rii.nl где R - алкил с 1-3 атомами углерода; п- О - 2.
- 5.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве кислоты Льюиса используют BFj и (С2Н5)2 .
- 6.Способ по : п. i, .о т л и ч а ю щи и с тем, что в качестве кислоты Бренстеда используют соединение типа НХ, HXBFj, где НХ - HP, , HjSOi, , Нз,РОц, НОН, где Р - углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752313905A SU599835A1 (ru) | 1975-01-13 | 1975-01-13 | Способ получени катализатора дл димеризации олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752313905A SU599835A1 (ru) | 1975-01-13 | 1975-01-13 | Способ получени катализатора дл димеризации олефинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU599835A1 true SU599835A1 (ru) | 1978-03-30 |
Family
ID=20645481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752313905A SU599835A1 (ru) | 1975-01-13 | 1975-01-13 | Способ получени катализатора дл димеризации олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU599835A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2500471C1 (ru) * | 2012-10-29 | 2013-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения катализатора для олигомеризации пропилена на основе комплексных соединений никеля |
RU2701511C1 (ru) * | 2018-11-27 | 2019-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр"Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Катализатор димеризации этилена в бутены и способ его приготовления |
-
1975
- 1975-01-13 SU SU752313905A patent/SU599835A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2500471C1 (ru) * | 2012-10-29 | 2013-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения катализатора для олигомеризации пропилена на основе комплексных соединений никеля |
RU2701511C1 (ru) * | 2018-11-27 | 2019-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр"Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН) | Катализатор димеризации этилена в бутены и способ его приготовления |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2171248C2 (ru) | Способ олигомеризации олефинов | |
EP0132840B1 (en) | Ethylene dimerization | |
US6031145A (en) | Catalytic composition and process for oligomerising ethylene in particular to 1-butene and/or 1-hexene | |
US5689028A (en) | Process to regulate olefin production by catalyst system inhibition | |
CA2135317C (en) | Olefin production_chromium catalyst | |
US5550304A (en) | Nickel-containing composition for catalysis and olefin dimerisation and oligomerisation process | |
Bogdanović et al. | Olefin transformations catalyzed by organonickel compounds | |
US5414160A (en) | Method for dimerizing butenes, dimeric composition of butenes and method for producing alcohols by means thereof | |
MXPA96006532A (en) | Olefin production | |
JPH0329767B2 (ru) | ||
US3513218A (en) | Olefin dimerization | |
EP0722922B1 (en) | Manufacture of linear alpha-olefins | |
US4992610A (en) | Dimerization of lower α-olefins | |
US3505425A (en) | Dimerisation catalyst | |
EP0712823B1 (en) | Isomerization catalyst and process | |
SU599835A1 (ru) | Способ получени катализатора дл димеризации олефинов | |
KR100286603B1 (ko) | 저급 알파-올레핀의 이량체화 | |
US5162595A (en) | Ethylene dimerization | |
US5260499A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
US10662133B2 (en) | Process for the neutralization of a catalytic system for the dimerization of olefins containing at least one halogenated derivative | |
EA028656B1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРА α-ОЛЕФИНА | |
US5286696A (en) | Ethylene oligomerization and catalyst therefor | |
US5095162A (en) | Catalytic composition and its use in oligomerizing monoolefins | |
US3354236A (en) | Butene production | |
JPS6219407B2 (ru) |