SU591144A3 - Способ получени алкил-производных 2-метил-2-цианометилтетрагидропирана и /или 2-метил-2 цианометилтетрагидрофурана - Google Patents
Способ получени алкил-производных 2-метил-2-цианометилтетрагидропирана и /или 2-метил-2 цианометилтетрагидрофуранаInfo
- Publication number
- SU591144A3 SU591144A3 SU762338611A SU2338611A SU591144A3 SU 591144 A3 SU591144 A3 SU 591144A3 SU 762338611 A SU762338611 A SU 762338611A SU 2338611 A SU2338611 A SU 2338611A SU 591144 A3 SU591144 A3 SU 591144A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- resin
- yield
- derivatives
- conversion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПСХ:ОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ 2-.МЕТИЛ-2-ЦИАНОМЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАМА И/ИЛИ 2-МЕТИЛ-2-ЦИАНОМЕТИЛТЕТРАГИДРОФУРАМЛ 2-метил-2-цианометил-5-изопропилтетраги/ рофуран. Полученные целевые соединени выдел ют и очищают известными методами. Пример. 40 г 3,7-диметил-З-окси-6 октеннитрила загружают в колбу емкостью 1ООО мл, снабженную механической мешалкой и шэриковым холодильником, добавл ют 4ОО мл толуола и 8 г амберпита 15(н) (катионна смола с грубой решеткой ), смола состоит из сополимера : с ироландиенилбензола, содержащего 4, бмл/ сульфогрупп на 1 г смолы. Смесь кип т т при перемешивании в течение 3 час. После охлаждени смолу отдел ют фильтрованием, пролл 1вают толуолом и выпаривают pacTBtvритель . На сыром продукте реакции определ ют степень конверсии, выход и избйрательность конверси 98; избирательность 92; выход 90. Методами газовой хроматогр ии и / масо-спектрометрин установлено, что получен 2,6,6-триметил-2-цианометилтетраги/ ропиран . П р и м е р 2. 10 г 3,7-диметн№-3 окси-6-октеннитрила загружают в колбу емкостью 500 мл, снабженную механичеокой мешалкой и шариковым холодильником, затем добавл ют 1ОО мл тетрагидрофурана и 2 г амберлита 15 (Н). Кип чение и энер гичное перемешивание продолжают в тече« ние 25 час. После охлаждени смолу выдел ют фильтрованием, промывают тетрагидро фураном и выпаривают растворитель. На сыромпродукте определ ют степень конверсии . выход и избирательность в отношении 2,6,6-триметил-2-цианометилтетрагидропирана ,%: конверси 88; избирательность 83; Выход 73. При мерз. АО г 3,7-Диметил-З-окси-6-октеннитрила разбавл ют примерно 100 мл диоксана (т.кип. 1ОО-102 с), помешают в колбу, снабженную механической мешалкой и шариковым холодильником, зате добавл ют 2 г амберлита 15Сн). Смесь довод т до кипени и кип т т при энерги« « ном перемешивании 3 час. После охлаждени смеси смолуСобирают из фильтра, промывают диоксаном и растворитель отгон ют ,%: конверси 91; избирательность 87; выход 79.1 Пример 4. 70 г 3,7-диметил-З-окси-6-октеннитрила (98%-ныи) загружаю в колбу емкостью 2 л, снабженную механиЧеской мешалкой, шариковым холодильником термометром и пробкой с винтовой нарезкой и силиконовой диафрагмой дл отбора проб, затем добавл ют 7 00 мл толуола и 7 О г амберлита 15 (н) -катионна смола с грубой решеткой, состо ща из сополимера стирола и дивинилбензола, содержащего 1римерно 4,6 мл/9кв;сульфогрупп на 1 г . Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 14 час. После охлаждени смеси смолу отфильтровывают , промывают/толуолом и выпаривают растворитель. Получают 75 г сырого продукта (содержащего толуол), на котором определ ют кой версию, выход и; избирательность методом газовой хроматографии в присутствии внутч раннего этанола, %: конверси 99; избирательность и выход 78. По завершении реакции за непродолжительный период получают смеси разных соо. тавов производных тетрагидрофурана и Teivратидропирана . Пробу 2-метйл-2-цнанметил 5-изопропи;ь тетрагидрофурана очищают фракционированной пе)регонкой и анализируют методами ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрии на каЬил л рной колонке. Получают следующие результаты . Газова хроматографи на капилл рной колонке. Этот анализ производ$гг на капил л рной колонке Карбованс с размерами 45,7 ,50 мм при посто нной температуре 150 С. Основные пики обнаружены при 54 мин 45 сек и 56 мин ДО сек. Пики имеют примерно одинакок.1е площади (nejM вый пик составл ет около 46: % i суммы Двух пиков). lacc-cпeктpдмeтpи . Масс- ;пектр показы вает молекул рный ион слабой интенснвноо ти, (l%} при 167 мл/экв. / Наблюдаютс значительные фрагменты, соответствующие потерю нескольких заместителей у атомов углерода в -положени относительно кислорода с образованием ста) бильных ионов: мл/экв, (М -Н)166 ( М -СНзГ 152 М - CHjCMJ 127 ( М - 124 100 ЯМР. Дл Н спектр сно покаа.1вает рисутствие 1{и - и трчнс-изомеров 2-метил 2-1шанометил 5-изопропилтетрагидрофура а почти в эквимолекул рных количествах. Ниже приведены значени химических двигов без указани их распределени по ндив 1дуальным изомерам CHi-снг -0Kj-CK/ CHi-CH Шг-dHi н, i {./скз-сй СНз-СК СНз Пример 5, ЗОг 3,7-Димети№-3ьюкси 6-октенйитрила загружают в колбу емкостью 900 ел, снабженную механической мешалкой и шариковым холодильником, В колбу добавл ют ЗОО мл ксилола и 40 г амберпита 15(н) (смола с грубой р& 1петкой, состо ща из сополимера стирола и дивинилбензола, содержащего примерно 4,6 мл/эхв. сульфогрупп на 1 г смолы). Смесь кип т т (136-138 с) при перемешивании в течение 3 час, .охлаждают, отфильтровывают и промывают ксилолом.. Затем ее экстрагируют ксилолом. Экстра ты объедин ют и на них определ ют конвер сию, избирательность и выход 2-метил 2- Цианометил-5-изопропилтетрагидрофурана методом газовой хроматографии в присут ствии внутреннего этанола,%: конверси 99 выход 68; избирательность 69. П р и м е р 6. 20 г 2,6,6-триметйл 2- цианометш1 тетрагидропирана (95,5 %-ны содержащего 3,3% 2-мети -2- 1щанметил- 5 изопропвлтет 5 гидрофурана, выливают в колбу емкостью 1000 мл, снабженную механической мешалкой и й1арикошз1м хологшль Затем добавл ют ЗОО мл ксш1С ла и 40 амберлита 15(н) (смола с грубой решетко состо ща из сополимера стироЛа и дивинил бензола, содержагаего примерно 4,6 мл/экв сульфогрупп на 1 г Смолы). Смесь нагревают с обратным холодйль- Ником при перемешивании ( с) в течение 2 час. После охлаждени реакцион« ную смесь отфильтровывают и ,смолу промы вакэт ксилолом. Затем смолу экстрагируют ксилолом. Два раствора объедин ют и на них определ ют BfAKOuf конверсию и избирательность в от ношении производного тетрагидрофурана методом хроматографии в присутствии внутрен. него этанола,%: конверси 91,4; избира тельность 77,4; выход 70,9. Пример. 2О г 3,7 диметил-3-ок сй-б-октеннитрила (98%-.ный) загружают в колбу емкостью 5 ОС мл, снабженную механической мешалкой и шариковым холодильником . Затем Добавл ют 2ОО мл ксилола и 4 г амберлита 15(н), состо щего из сополимера стирола й див нилбензола, содержащего примерно 4,6 мл/экв. сульфогрушгы на 1 г смолы. Смесь довод т до кипени , кип т т (l36- 138 с) при перемешивании 14 час и после охлажденна отфильтровывают и промывают ксилолом. Методом газовой хроматографии в присутствии внутреннего этанола определ ют Выходы производных тетрагндрофурана и тетрагидропирана,%: конверси 99; выход производного тетрагидропирана 34; выход производного тетрагидрофурана 42. Примере. ЗО г 3,7-диметил-З-. -оксв б-октеннитрила (98%) загружают в колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой н шариковым холодильником . Затем добавл ют 4 г амберлита 15(н) состо щего из сополимера стирола и днвинилбензола, содерткащего примерно 4,6 миллиэквнвалента сульфогрупп на 1 г смолы, и 4 20О мл тетрагидронафталина. Колбу помешают в термостат и содерж мое выдерживают при температуре 180 С и перемешивании.; Хроматографическвй анализ, проведенный в разное врем , показывает постепенное увеличение отношени плошади производного гетрЬгиарофурана и сумме плошадей проиэ водных тетр(агидрофурана и тетрагидропирана Через 9,5 час реакдионную смесь охлаж дают, отфильтровывают и смолу промывают На сыром продукте реакции определ ют степень конверсии и выходы производных тетра г дрофурана и тетрагидропирана методом газовой хроматографии в присутствии внутч реннего этанола,%: конверси 99; выход производного тетрагидрофурана 34; выход производного тетрагндропирана 9. Ф о р м у л а изобретени 1. Способ получени алкилпроизводш;1х нмётил-2-«ианометилтетрагидропирана и/ил .2.чаианометилтетрагидрофурана oi&щей формулы Ctti «1 О СНгСТ где R.- водород или метил; метил или изопропнл} И 0 или 1, при условии, когда ,Р -водород, а RJ- изопропил, и когда R 1, ,.-мет л, о т ли ч а ю.щ и и с тем, что 3,7-дим€ тил-&-кжси-6-Октеннитрйл циклйзуют на нонообменной смоле катионного типа в miepiv ном органическом растворйгеие при текшературе от 8О до 19О С, с последующим выдэч лением целевого продукта. 2.Способ по п. 1, от л в ч а ю щ и с тем, что в случае получени 2,6,6-.тр метил-2-цианометилтетрагидрсйгар§на иикдиаацию 3,7-диметио-3-юкси-6-;октеннитрила осуществл ют при температуре от ВО до 120°С. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йР тем, что в случае получени 2г-метилг2-цнанометил-5 0зопропилтетрагидрофурана циклизацию 3,7-диметил-3-окси-6«октеннитрила осуществл51Ют при температуре от 150 до 160°С. 4.Способ пр. п. 3,0 т л и ч а ю ш и и с тем, что, 3,7-диметил-5-окси-6-октенннтрип циклизуЮт в присутствии ионообменной смолы катионного типа, вз той в кол&честве больше, чем каталитическое, до достижени весового отношени смолы к спирту , равного 1 или более. Источники информации, прин тые во вн мание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 1046170, кл. С 07 3 15/04. 19.10.68. Приоритет по признакам: 27.03.75 где п 1, R - метил, 27.03.75 где ft-O, R водород, R -изопропил.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2172475A IT1037201B (it) | 1975-03-27 | 1975-03-27 | Procedimento per la ciclizzazione di alcooli gamma delta o delta epsilon insaturi e prodotti cosi ottenuti |
IT2972675A IT1049923B (it) | 1975-11-27 | 1975-11-27 | 2 metil 2 cianometil 5 i sopropil tetraidrofurano e procedimento per la sua preparazione |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU591144A3 true SU591144A3 (ru) | 1978-01-30 |
Family
ID=26327981
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762338611A SU591144A3 (ru) | 1975-03-27 | 1976-03-26 | Способ получени алкил-производных 2-метил-2-цианометилтетрагидропирана и /или 2-метил-2 цианометилтетрагидрофурана |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4284567A (ru) |
JP (1) | JPS51118759A (ru) |
AU (1) | AU503650B2 (ru) |
BG (2) | BG25223A3 (ru) |
BR (1) | BR7601879A (ru) |
CA (1) | CA1085862A (ru) |
CH (1) | CH628042A5 (ru) |
DD (1) | DD126305A5 (ru) |
DE (1) | DE2612749C3 (ru) |
DK (1) | DK142986C (ru) |
EG (1) | EG12421A (ru) |
ES (1) | ES446618A1 (ru) |
FR (1) | FR2305437A1 (ru) |
GB (1) | GB1506328A (ru) |
IE (1) | IE43460B1 (ru) |
IN (1) | IN147573B (ru) |
LU (1) | LU74642A1 (ru) |
MX (1) | MX3176E (ru) |
NL (1) | NL164856C (ru) |
NO (1) | NO144387C (ru) |
PT (1) | PT64931B (ru) |
RO (2) | RO76213A (ru) |
SE (1) | SE426941B (ru) |
SU (1) | SU591144A3 (ru) |
YU (2) | YU79776A (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4863631A (en) * | 1988-06-24 | 1989-09-05 | International Flavors & Fragrances Inc. | Dimethyl substituted alkyl nitriles, perfume and bleach compositions containing same organoleptic uses thereof and process intermediates for producing same |
DE19747879A1 (de) | 1997-10-21 | 1999-04-22 | Volker Prof Dr Hepp | Vorrichtung zur Zeiterfassung |
TWI300415B (en) * | 2004-10-28 | 2008-09-01 | Shinetsu Chemical Co | Fluorinated monomer having cyclic structure, making method, polymer, photoresist composition and patterning process |
DE102019125551B4 (de) | 2019-09-23 | 2023-02-16 | Topinox Sarl | Verfahren zum Analysieren des Absorptionsverhaltens eines Objekts, Verfahren zum Betrieb eines Gargeräts sowie Analysegerät |
-
1976
- 1976-03-22 CA CA248,513A patent/CA1085862A/en not_active Expired
- 1976-03-22 PT PT64931A patent/PT64931B/pt unknown
- 1976-03-25 AU AU12350/76A patent/AU503650B2/en not_active Expired
- 1976-03-25 DE DE2612749A patent/DE2612749C3/de not_active Expired
- 1976-03-25 LU LU74642A patent/LU74642A1/xx unknown
- 1976-03-25 CH CH376176A patent/CH628042A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 GB GB12145/76A patent/GB1506328A/en not_active Expired
- 1976-03-26 ES ES446618A patent/ES446618A1/es not_active Expired
- 1976-03-26 SU SU762338611A patent/SU591144A3/ru active
- 1976-03-26 DK DK135076A patent/DK142986C/da active
- 1976-03-26 SE SE7603705A patent/SE426941B/xx unknown
- 1976-03-26 FR FR7608881A patent/FR2305437A1/fr active Granted
- 1976-03-26 DD DD192062A patent/DD126305A5/xx unknown
- 1976-03-26 YU YU00797/76A patent/YU79776A/xx unknown
- 1976-03-26 JP JP51032740A patent/JPS51118759A/ja active Pending
- 1976-03-26 NO NO761069A patent/NO144387C/no unknown
- 1976-03-26 IE IE650/76A patent/IE43460B1/en unknown
- 1976-03-26 BG BG7600032713A patent/BG25223A3/xx unknown
- 1976-03-26 BG BG7633674A patent/BG26534A4/xx unknown
- 1976-03-26 BR BR7601879A patent/BR7601879A/pt unknown
- 1976-03-26 MX MX000124U patent/MX3176E/es unknown
- 1976-03-27 RO RO7695555A patent/RO76213A/ro unknown
- 1976-03-27 RO RO7685331A patent/RO70657A/ro unknown
- 1976-03-27 EG EG184/76A patent/EG12421A/xx active
- 1976-03-29 NL NL7603279.A patent/NL164856C/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-27 IN IN101/CAL/78A patent/IN147573B/en unknown
-
1979
- 1979-10-04 US US06/081,885 patent/US4284567A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-10-27 YU YU02406/82A patent/YU240682A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Dhawan et al. | Calixarenes, 19. Studies of the formation of calixarenes via condensation of p‐alkylphenols and formaldehyde | |
Katz et al. | Chlorophyll diastereoisomers. Nature of chlorophylls a'and b'and evidence for bacteriochlorophyll epimers from proton magnetic resonance studies | |
Anderson et al. | A convenient two-step synthesis of 2, 6-di-tert-butyl-4-methylpyridine, a sterically hindered nonnucleophilic base | |
Fields et al. | Diels-Alder reactions involving azonia polycyclic aromatic compounds and nucleophilic dienophiles | |
SU591144A3 (ru) | Способ получени алкил-производных 2-метил-2-цианометилтетрагидропирана и /или 2-метил-2 цианометилтетрагидрофурана | |
Cram et al. | Electrophilic Substitution at Saturated Carbon. XXVI. Base-Catalyzed Intramolecular 1, 3-and 1, 5-Proton Transfer1, 2 | |
Rizzi | Formation of tetramethylpyrazine and 2-isopropyl-4, 5-dimethyl-3-oxazoline in the Strecker degradation of DL-valine with 2, 3-butanedione | |
SU584777A3 (ru) | Способ получени изохроманов | |
Gassman et al. | (5S)-1-Azabicyclo [3.1. 0] hexane | |
Nakazaki et al. | Unsymmetrically tris-bridged [2.2. 2] cyclophane. Syntheses of [2.2. 2](1, 2, 4)(1, 3, 5)-and [2.2. 2](1, 2, 4)(1, 2, 5) cyclophanes | |
Brent et al. | Pyrolysis of 2-pyrone, coumarin, and 2-pyridone | |
Cooke Jr et al. | Elimination reactions. III. Hofmann elimination in cyclic compounds | |
Tolbert et al. | 1-Phenyl-3, 4: 5, 6-dibenzocycloheptatrienyl anion. A stable antiaromatic carbanion | |
Levkin et al. | Temperature-dependent racemic compound-conglomerate crystallization of 2, 3: 6, 7-dibenzobicyclo [3.3. 1] nona-2, 6-diene-4, 8-dione | |
Anderson Jr et al. | Some New Reactions and Derivatives of Azulene1 | |
Lyle et al. | The Preparation and Some Reactions of 1-Methyl-4-phenyl-3, 4-epoxypiperidine | |
Delton et al. | Macro rings. XLIV. Photolytic racemization mechanisms of chiral compounds | |
Kaplan et al. | Annelation of tricarbonyliron complexes of ortho-disubstituted [4] annulenes. Synthesis of a dibenzobicyclo [6.2. 0] decapentaene via ortho, ortho'cyclobisacylation of a biphenyl | |
Lam et al. | Restricted internal rotations in some ortho-substituted diaryl sulfides and sulfones | |
BERGMAN et al. | An X-Ray Crystal and Molecular Structure Determination of a Benzo [l, 2-b: 4, 5-b'] bisbenzof1u'an Derivative Formed by Base-induced Condensation of 3 (2H)-Benzofuranone | |
Little et al. | Asymmetric induction in the intramolecular 1, 3-diyl trapping reaction. Chirality on the linking chain | |
Boekelheide et al. | Novel cyclization reaction of acetylene derivatives | |
Dilli et al. | The synthesis of volatile barbituric acid derivatives | |
Wrensford et al. | Synthesis of 3-bromo-6-ethenyltetrahydro-2, 2, 6-trimethyl-2h-pyran | |
Johnson et al. | Syntheses in the quinoline series. II. Some derivatives of 4-methylquinoline and a study of their structures |