SU589776A1 - Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизм - Google Patents
Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизмInfo
- Publication number
- SU589776A1 SU589776A1 SU762373926A SU2373926A SU589776A1 SU 589776 A1 SU589776 A1 SU 589776A1 SU 762373926 A SU762373926 A SU 762373926A SU 2373926 A SU2373926 A SU 2373926A SU 589776 A1 SU589776 A1 SU 589776A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- poly
- solution
- azo
- azo dyes
- aminophenylactylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Мель изобретени - синтез поли-( ff амино4)Г Иилацетиле11опь х) азокрасителей из у -НОл-фенилпиетилена общей форм лы: -С-Сн / а В, ,RI-OH, NHCgHs J Кз-Н, NHg , Rl -N NC6H5 j 1:В5-н,ннг ,кнебН5,он; Кб-Н,ОН, $ОзК j К7-Н,$ОзН, про вл ющие термохромизм. Предлагаемые азокрасители получают по известной реакции азосочетани полимерного иазосоепинени с азосоставл ющей . В качестве диазосоедине и используют диазотированный поли-( Ц -аминофе нилацетилен), азосоставл ющей - соепине ни бензольного и нафталинового р дов, Пиазотированный поли-( П -аминофени ацегилен) получают последовательно путем термической полимеризации в массе Н -нитрофенилацетилена при 17О-25О С восстановлением нитрогрупп в поли-((Т нитрофекилаиетилене ) до аминогрупп и ди азотированием поли-( tt -аминофенилацети лена). Восстановление провод т в присутстви губчатого олова и концентрированной сол ной кислоты при кип чении смеси. Пиазотирование провод т в водном раст воре сол ной кислоты нитритом натри при охлаждении сол нокислого поли-( П амкнофениладетилена ) при эквимол рном соотношении реагентов. Избыток минерал ной кислоты св зывают ацетатом натри . Г54 Полученный раствор поли-(фенилацетилсн f -лиазоний хлорида) используют дл реакций азосочетани . Сочетани провод т при охлаждении в волно-щелочной (в случае оксиазососта л ющих ) или в водно-кислотной срепе (в случае аминоазосоставл юших). Сочетание целесообразно проводить при эквимоп рном соотношении лиазосоелинени и азосоставл юшей с использованием эквивалента щолочи Fia кажлую гидроксильную или сульфогруппу и эквивалента кислоты на каждую аминогруппу. Из щелочного раствора азокраситель выдел ют выдерживанием смеси при охлаждении , из кислотного - нейтрализацией аммиачным раствором и, при необходимости , высаливанием поваренной солью. Все указанные азокрасители на основе поли-(к -аминофенилацетилена) про вл ют положительный термохромизм в присутствии щелочных агентов в среде диметилсульфоксида (ПМСО) или диметилформамида ПМФА), а азокрасители нафталинового р да с аминогруппой в 4 положении про вл ют еще и отрицательный термохромизм в кислотной среде. Раствор полимерного азосоединени в ПМСО или ДМФА с копценг л л рацией 10 основного звена/--л нагревают в присутствии щелочи или кислоты при соответствующей температуре до изменени окраски. При охлаждении восстанавливаетс исходна окраска раствора. Цикл термохромных превращений повтор етс многократно без существенных изменений интенсивности полос поглощени в электронных спектрах. Пример 1. Полимеризаци fv-нитрофенилацетилена . 0,5 т-нитрофенилацетилена помещают в стекл нную ампулу с внутренним пиамегром 20 мм и высотой 135 мм, ампулу вакуумируют 5-6 ч при 10 -1О мм рт. ст.,, отпаивают и нагревают 1 ч при 2ОО С. Посте охлаждени ампулы до комнатной температуры ее вскрывают, содержимое SKCTparHpytoT эфиром дл удалени непрореагирэвавшего мономера (контроль по исчезновению в И К-спектре пробы полосыС-Н при ЗЗОО ). Остаток обрабатывают в аппарате Сокслета бензолом до прекращени окрашивани раствора. Твердый остаток раствор ют в 5%-ном растворе нитробензола и высаживают в 1О-крагное по объему количество метанола, предварительно отфильтровав небольшое количество () нерастворимого продукта. После сушки над п тиокисью фосфора при с и 4 мм рг.ст. до посто нного веса с выходом 60% получают псат-(П - нитрофенилацетилен), растворимый в нитробензоле , ДМФА.и частично в ацетоне со среанечисловым мол. в. ( М М ) 133О. Найпено,%: С 67,36: Н 3,57; N 9,40; CQHfN 02 Вычислено,%: С 65, ЗО; Н 3,4О; N 9,5 Пример 2. Восстановление поли4 1 -ни трофенил ацетилена). В колбу с мешалкой и обратным холо дильником помешают 1О,г поли-(П -нйг рофенилаиетвлена ), 37 мл концентрированной ней и 27 г мелкого нарезанного гув чатого олова. Смесь при перемешивании аово т до кипени , добавл ют еше 37 мл кониентрированной VfC2 и кип т т 10 ч при энергичном перемешивании. После охлаждени смеси осадок отфильтровывают, растирают, заливают 4О мл концвнтрированной HCJi и кип т т 5-10 ч. Эту операцию повтор ют 3-4 раза до полного рас ворени олова (отсутствие реакции на оло во сНбСИо в присутствии железа в конпентри ованной НСЕ , которой промывают осадок на фильтре). Промытый сол нокио лый поли-{{ г-аминофенилацетилен) высушивают в вакууме над п тиокисью фосфора . Полное восстановление контролируют ИК-спектроскопией (отсутствие полос вапентнь|х колебаний нитрогруппы при 1350 и 153ОсдГ ) и по данным элементного ана лиза. Гидрохлори хорошо растворим в воде , основание хорошо растворимо в ЦМФА частично в ацетоне и метаноле. На:4дено,%: С 62,78; Н 5,94 N 7,96| Cg н ы- нее Вычислено;%: С 62,54; Н 5,21;N9,11 ИК-спектр: 14 128О см ; 8 N-H 1620 см-1 1S10, 1620 см , .ц 829 cM-i . П р и м е р 3. Пиазотирование сол нокислого пол -( It -аминофенилацетилена) Раствор 2 г сол нокислого полиамина .Вх 1ОО tai 1 н.НС выдерживают около ЗО мин щт О С, затем к нему при перемешивании прибавл ют по капл м раств э 1,3 г нитрата натри (мол рное соотношение 1:1) в 4О мл воды, поддержива температуру О-5 С. После прибавлени раствора п емешивают еше 1 ч, св зывают избыток НСЕ ацетатом натри и полученный раствор поли-(фенилацет лена 1 -диаэоний хлорида) используют в реакции аэооочетани . П р м е р 4. Реакци азосочетани с окс аэосоставл юшими. К охлажденному до CV.5°C раствору О,8 г 2,6 -димет лфенопа в 6 мл 2 н, водного раствора HOI ОН прибавл ют по капл м при перемешивании охлажденный свежеприготовленный раствор поли-(фенилацетилен- rf -дназоний хлорида). Мол рное соотношение реагентов 1:1. Реакционную смесь выдерживают во льпу 16 ч, выпавшее пол азосоединение отфильтровывают, промывают последовательно- водой, разбавленной НСЕ и снова водой по нейтральной реакции. Г одукт 1 (см.табл) после сухики в вйкууме над п тиокисью фосфора до посто нного веса, растворим в ацетоне, ПМСХ) и ДМФА, Мп 225О. Выход 100%. Аналогично фовоо т сочетание 2-азобензол-1-нафтола с поли-(фенилацетиленП -диазоний хлоридом). Получают продукт П, плохо растворимый в воде и спиртах, значительно лучше в ДМСЮ и ДМФА. Выход 1ОО%. Пример 5. Реакци азосочетани с амино 13осоставл ю цими. К охлажденному по 5-10 С раствору О,9 г 06 - нафтиламина в 27 мл 1 н. НСЕ 1Ч)11бавл ют по капл м при пгремеши .ванви охлажденный свежеприготовленный раствор поли-(фенилацетилен-It -диазоний .хлорида). Мол рное соогношекие реагентов 1;1. Реакционную смесь выдерживают во ль у 16 ч. Краситель выдел ют нейтрализацией кислотного раствора раствором ам миака . Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме над п тиокисью фосфора, получают продукт Ш« Аналогично синтезируют и другие полимерные азокрасители при сочетании поли фенилацетилен- tf -дйазоний хлорида, со следующими аминосоставл юшими: 1-нафтолв&-амино-2-сульфокислотой (1У), 1нафтиламин-в-сульфокислотой (У), fj -ф&иил- а -нафтиламином (У1) н дифениламином (УП) (см.табл). Все полиазосоединени получены с практически количественным выходом; они плохо раствсфимы в воде и спиртах, лучше в ДМСО и ДМФА; уотойчввы в вакууме и на воздухе до 25ОЗОО С. Строение описанных аао1фасит&лей подтверждено элементным анализом (см. табл.) и ИК-спектроскопией. ИК-спектры: 158О см ; Vc 5® С-Н 50 890, И20, 1190 ;бс., 148О СМ- ; П,и 1580 см-4; с« С 145О, 15ОО, 158О см-;5:с-И 20. 110О, 1195 см i 1576 С-И 134О см }8|j-H 1620 см ; , 1576 CM-i jSoH 50, 114О, 1194 СМ- 1600 СМ- 1510, 16ОО cM-i , 1040, 1170 cM-J ; У;,м 1580 cwS 1350 смА . 1450, 1510, 158001 . 82O, 1090, 1160 yilw.N 1580см tS(:. 1310, 1390см 1450.1499, 1580см , 750, 848см ; ,158О ЗсГц 1360 l450,l500, 1580 CM-i 8гс-н20. 85О см . Предлагаемые гермохромные схэединени сравнигельно просто получают; многократно используют в широком и практически важном температурном интервале (8О19О С); имеют высокую термическую и термоокис ительную устойчивость (по 250-ЗОО°С). Они могут примен тьс дл регистрации светового пучка и его и(гтенсивносги, в дозиметрии, дл создани различных регистрирующих устройств многократного использовани и в других системах, принцип действи которых основан на использсюании: влени термохронизма .
CH
10,20
75,92 5,55 ° (76,80) (5,60) (11,20) N- jn t-fX K-fA-HH NHi „...o 3300 0440 2 ..p 75,88 4,52 14,84 (76,60) (4,25) (15,42) ( 79,70) (4,80) (15,50) 3,2310,98 ( 61,60) (3,54) (11,44) 60,73 3,54 11,28 (61,53) (3,70) (11,93) 82,47 4,50 11,83 (83,00) (4,61) (12,10) 80,24 4,91 13,48 (80,80) (5,05) (14,14)
11
12
Claims (2)
1.xн. l}oY,CneRt.T eviewS| Юбз,
63, № 1, 65.
2.Y.Joicque24«e,Chirtiie ei3ttdusi)e ,5 Qerr-Chim., 1969, 102, № 10, 1333.
3, Авторское свидетельство СССР, кл, fe 296791, кл. С 09 В 57/ОО,1969. 4.CherK.f. 24О, 54О, 1955.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762373926A SU589776A1 (ru) | 1976-06-11 | 1976-06-11 | Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизм |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762373926A SU589776A1 (ru) | 1976-06-11 | 1976-06-11 | Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизм |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU589776A1 true SU589776A1 (ru) | 1978-10-25 |
Family
ID=20666133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762373926A SU589776A1 (ru) | 1976-06-11 | 1976-06-11 | Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизм |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU589776A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007147843A3 (en) * | 2006-06-23 | 2008-10-23 | Ciba Holding Inc | Reversibly thermochromic compositions |
-
1976
- 1976-06-11 SU SU762373926A patent/SU589776A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007147843A3 (en) * | 2006-06-23 | 2008-10-23 | Ciba Holding Inc | Reversibly thermochromic compositions |
CN101472744B (zh) * | 2006-06-23 | 2011-09-14 | 西巴控股有限公司 | 可逆热致变色体系、组合物、制品和用于可逆热致变色地着色载体材料的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102020866B (zh) | 着色剂化合物 | |
TWI641658B (zh) | Pigment dispersion for color filters | |
Zamanloo et al. | A novel barbituric acid-based azo dye and its derived polyamides: Synthesis, spectroscopic investigation and computational calculations | |
US6603020B1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrroles | |
EP1087005B1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrroles | |
Liu et al. | New triphenylamine-based poly (amine-imide) s with carbazole-substituents for electrochromic applications | |
JPH0733485B2 (ja) | 顔料分散剤 | |
SU589776A1 (ru) | Поли- -аминофенилацетиленовые азокрасители, про вл ющие термохромизм | |
CN101778904A (zh) | 二噁嗪氨磺酰化合物、滤色器用着色粉末组合物和滤色器 | |
CN108069932B (zh) | 化合物、含化合物树脂的着色树脂组合物、着色树脂组合物形成的滤色器和显示装置 | |
Gong et al. | Trisazo direct black dyes based on nonmutagenic 3, 3′-disubstituted benzidines | |
JP2022132057A (ja) | キサンテン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター | |
KR101815879B1 (ko) | 칼라 필터용 착색 감광성 수지 조성물 | |
GB2272702A (en) | A process for the preparation of aluminium-heavy metal mixed complexes | |
US3502643A (en) | Dis azo imide containing dyestuffs | |
EP0673978A1 (de) | Isoindolinazopigmente | |
JPS6198769A (ja) | トリスアゾおよびテトラキスアゾ染料の混合物 | |
KR100896308B1 (ko) | 항균 활성이 있는 산성 염료 화합물을 함유하는 염료조성물 | |
KR100795972B1 (ko) | 항균 활성을 갖는 산성 염료 화합물 및 이를 함유하는 염료조성물 | |
US3657217A (en) | Monoazo dyes containing an indole | |
KR102195418B1 (ko) | 초임계 유체 염색용 분산 염료 및 이를 이용한 나일론 섬유의 초임계 유체 염색 방법 | |
GB1083315A (en) | Organic pigment dyes containing cyclic imide groups and method for their production | |
JPH09255886A (ja) | ジスアゾ顔料 | |
US1616850A (en) | Production of polyazo coloring matters | |
US2882269A (en) | Azo dyes |