SU565908A1 - Способ получени фтористого этила - Google Patents

Description

I

Изобретоине относитс  к области полу- чени  гаиюидзамещенных углеводородов, в частности к способу получени  фтористого этила,  вл ющегос  исходным сырьем дл  1-.х)юр-1-фторэтана, который испольэуетс  в качестве хладагента, растворител  дл  аэрозолей, пенообразовател  дл  пенистых полиуретаноБЫХ смол и т. д.

Известен способ получени  фтористого этила гидрофторнрованием газов, содержащкх этилен, в проточной системе в отсут ствии катал1сзатора. Дл  предотвращени  образовани  полимерных соединений при мен ют малые времена контакта, что уменьшает выход фтористого этила.

Известен способ получени  фтористого этипа из Этилена и фтористого водорода гвдрофторированием этилена в металлическом автоклаве с никелированной футеровкой при давлении 10 атм и температуре от - 60 до + 90 С с выходом фтористог этила соответственно от 22 до 80%. Недостатками этого способа  вл ютс  периодичность и небольша  селективность процесса , так как значительное количество этилена полимеризуетс .

Целью изобретени   вл етс  увеличение селективности процесса. Дл  этого фтористый этил получают при взаимодействии этилена и фтористого водорода в жидкой фазе при температуре от -20 до + 4О С при соотношении этилена к фтористому водороду , равлом 1 : 1 - 5 в присутствии катализатора - раствора четыреххлористого олова в карбоновой кислоте, например уксусной, при следующем содержании компонентов в катализаторе, вер; %

Четыреххлористое олово 90-99,9

Карбонова  кислота0,1-10.

В результате этого обеспечиваетс  практически полное превращение этилена во фтористый этил.

Лабораторный реактор представл ет собой трубку из нержавеющей стали диаметром 25 мм, длиной 600 мм, снабженную рубашкой дл  термостатировани . В реактор загружаетс  раствор катализатора, состо щего из CMC си уксусной (или другой органической) кислоты и четыреххлористого олова. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешав/ ную смесь из фтористого водорода и этилена в заданном соотношении и с заданнод объемной скоростью.

Фтористый этил после промывки и осушки одним калием конденсируетс  в ловушке при температуре - бО С. Анализ продуктов реакции производитс  на хроматографе тша ХЛ-4.

Пример. В реактор заливают 98 мл четыреххлористого олова и 2. мл уксусной кислоты. .Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении 1 : 3 при температуре 18 С; атмосферном давлении и ебг-емной скорости 200 час .

Реакционна  смесь после промывки от фтористого водорода 5%-ным раствором щелочи и сушки имеет следующий состав, о6.%: С.Н - 0,3; С Н - 99.9; CjHjCP -.0,5.

П р и м е р 2. В реактор из нержавеющей стали, снабженный рубащкой дл  термостатировани , заливают 98 мл че- тыреххлористого олова и 2 мл пропионо- вой (или изомасл ной кислоты). Через реактор непрерывно пропускают предварителыю хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении 1 : 4 при температуре 18 С, атмосферном давлении i. о&ьемной скорости 200 час .

Реакционна  смесь после промывки и сушки имеет следующий состав, об. %: Cjl{ 3,4; 92,2; - 4,4.

ГТ р и м е р 3. В реактор из нержавеющей стали, снабженный рубащкой дл  термостатирован1 Я, заливают 99 мл четыреххларистого олова и 1 мл уксусной кислоты. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этлшена в соотношении 1 : 3 при температуре 18 С атмосферном давлении и объемной скоро сти 200 часВ.

Реакцио на  смесь посла промывки и сушки имеет следующий состав, об. %: С 4,2; 35,4; - 60,4

П р и м е р 4, В реактор из нержавеющей стали, снабженный рубашкой дл  термостатировани , заливают 95 мл че тыреххлор ИСТОГО олова и 5 мл уксусной кисйоты при 15 С, Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношении 1 : 3 (1:4) при температуре 18 С, атмосферном давлении и объемной скорости 2ОО час .

Реакционные газы после промывки и сушки имеют следующий состав, лб. %: 98,5j.CjH5. - 1.5; . - О.

При использовании катализатора с содержанием уксусной кислоты 0.1% конверси  эттена во фтористый этил состав л ет 80% при оптимальных услови х работы , т.е. происходит образование полимерных соединений, что снижает выход фтористого этила.

Добавление органических кислот пор дка 2 об,% в катализатбр уменьщает смолообразование , удлин ет срок службы катализатора и повышает выход целевого продукта; добавление же органических кислот выше 10% дезактивирует катализатор .

при температуре «- 20 С конверси  этилена составл ет 73-75%, а при температуре + 40 С - 95-98% при соотношени этилен HF а 1:3 и объемной скорости час.

При объемной скорости 500 час конверси  этилена равна 0,7 - 1 %.

В таблице приведены услови  опъгтов и состав реакционных газов.