SU560886A1 - Способ получени -оксиалкилфосфонатов - Google Patents

Способ получени -оксиалкилфосфонатов

Info

Publication number
SU560886A1
SU560886A1 SU2182801A SU2182801A SU560886A1 SU 560886 A1 SU560886 A1 SU 560886A1 SU 2182801 A SU2182801 A SU 2182801A SU 2182801 A SU2182801 A SU 2182801A SU 560886 A1 SU560886 A1 SU 560886A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
butene
mixture
methyl
acetyl
Prior art date
Application number
SU2182801A
Other languages
English (en)
Inventor
Аида Аветисовна Аветисян
Ашот Норайрович Джанджапанян
Мамикон Тигранович Дангян
Original Assignee
Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет filed Critical Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет
Priority to SU2182801A priority Critical patent/SU560886A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU560886A1 publication Critical patent/SU560886A1/ru

Links

Claims (1)

  1. Изобретение относитс  к химии фосфороргаиических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени  новых cL -ок- .свалкилфосфонатов обшей формулы ( -p( 5ГТ I где R и R - метил; R и R - метил или этил или R - метил и R и R обозначают (CH2)g-rpynny. Известен способ получени  |Ь, тнепредельных оС .-оксифосфонатов взаимодействием диапкилфосфитов с ненасыщенными кетонамн при нагревании до 5О-55РС в присут ствии эфирата трехфтористого бора. Известен способ получени  (3-чпщолил)- -оксиметилфосфонатов взаимодействием 3-ч|юрмилиндола с диалкилфосфита га при наг ревании до 1ОО°С в присутствии оснований Однако реакци  конденсации диалкилфос- фитов с кетобутенолидами ранее не была известна и 1-(3,4,4-триалкил-2-бутен-4-олидил-2 )-1-оксиэтилдиалкилфосфонаты, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ, в литературе не описаны и  вл ютс  новыми. Предлагаемый способ получени  указамных соединений заключаетс  в том, что 2-аце тил-3,4,4-триалкил-2-бутен-4-олид подвернггиот взаимодействию с дналкилфосфитом в присутствии лиэтиламина в качестве катализатора при комнатной температуре и эквимол рном соотношении между реагентами, В ИК-спектрах полученных диалкилфосфонатов нар ду с характерными полосами поглощени  1726-1750 ( ненасыщенного jj лактона) и 165О-1656 () имеютс  полосы поглощени  1221-1256 (), 982988 и 1058-1086 (Р-О) и 3313-332О (ОН) см . Присутствие гидроксильной группы подтверждено и химическим путем (получение ацетатов при обработке уксусным ангидридом ) . Чистота полученных продуктов контроли руегс  методом тонкослойной хроматографи на окиси алюмини . Пример 1.. l-(3,4,4-Tpимeтил-2-бyтeн-4-oлид Ш1--2)-1 -оксиэтил- i -ди метил . К смеси 1,5 г (О,О09 моль) 2-ацетил -3,4,4-триметил-2-бутен-4-олида и 1 г (О,О09 моль) диметилфосфита добавл ют 2-3 капли {0,1-0,2. г) диэтиламина, наб юда  повышение текотературы и иаменение окраски реакционной смеси. Реакционную смесь оставл ют сто ть при комнатной тем пературе до полного образовани  кристал- (2 дн ). Полученные кристаллы отдел ют и перекристаллизоБывают, Получают 2 г (8Ш)) продукта, т.пл, 1О8°С (эфир). Найдено, %: С 47,94гИ7,10; Р 11,23. Sl l9%PВйнислено , %: С 47,48j Н 6,83; Р 11,15. Пример 2, 1-(3,4 ДиметиЛ.4-этш1-2 бутен-4-олидил-2 )-1-оксиэтш1-1-диме- тилфосфонат. К смеси 0,91 г (0,ОО5 моль) 2-ацетил-3 ,4-диметил-4-этил-2--бутен-4-олида и О,55-г(О,ОО5 моль) диметилфосфита добав.л ют 3 капли диэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при комнатной тем пературе 5-6 дней. После этого добавл ют немного анионата АВ-17, который способствует быстрейшей кристаллизации. Получают 1 г (68,5%) продукта, т.пл. 97°С (эфир).I Найдено, %: С 48,96; Н 7,О2; Р 1О,4 Вычислено, %: С 49,32; Н 7,19; Р 1О,6 Пример 3. 1-( 3-Meтй -4,4 пeнтa мeти;лeн-2-бyтeн-4-oлидил-2 ) -1-оксиэтил-1-диметилфосфонат , Аналогично из смеси 0,5 г (О,ОО19 моль) 2-ацетил 3-метил-4,4-пентаметил-2-€;утен-4-олида и 0,21 г (O.OOIG моль диметилфосфита а присутствии 3 капель ди этиламина получают 0,5 г (83,3%) продук та, т.пл. 157-158°С (эфир). Найдено. %: С 52, Н 6,90; Р 9,72 14 23°6 Вычислено , %: С 52,83; Н 7,23; Р 9,75. Пример 4. 1-( 3,4,4-Tpимeгил-2-бyтeн-4-oлидил-2 )-l-oкcиэтил-l-диэтилфосфонат . К смеси 1,5 (0,ОО9 моль). 2-ацетил-3 ,4,4-триметил-2-бутен-4-олида и 1,24 (0,009 моль), диэтилфосфита прибавл ют 2-3 кайли диэтиламина. Смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре 4-5 дне Осевшие кристаллы отдел ют и перекристаллизовывают . Получают 1,25 г (45,5%) продукта , т.пл. 84°С (петролейный эфир). Найдено, %: С 51,00; Н 7,11; Р О,56. С.„Н„„0 Р. 13 23 6 Бычислено,%: С 50,98; Н 7,52;Р lO,13i Пример 5. 1-(3,4-Диметил-4-этил-2-бут ен-4-олидил-2 )-1-окс;иэтил-1-диэтилфосфонат . Смесь 0,5 г. (0,ОО29 моль). 2-ацетил-3 ,4-диметш1-2-бутен-4-олида, 0,4 г (0,О029 моль) диэтилфосфита и 2 капель диэтиламина в течение недели вьщержиБают при комнатной температуре, прибавл ют немного анионита АВ-17, кристаллы , перекристаллизовывают из эфира и получают 0,4 г (42%) продукта, т.пл. 75°С. Найдено; %: С 52,86; Н 7,48;Р. 9,57. С14 25°бРВычислено , %: С 52,5О; -И 7,81; Р 9,69. Пример 6. 1-(3-Метил-4,4-пентаметилен-2-бутен-4-олидил-2 ) -1 -оксиэтил-1-диэтилфосфонат .Аналогично из смеси 1,О4 г (0,005 моль) 2-ацетил-3-метил-4,4-пентаметилён-2-6утен-4-олида и 0,69 г (0,005 моль) диэтил сфита в присутствии 2 капель диэтиламина в. течение 3-4 дней оседают кристаллы целевого продукта, которые перекристаллизо- ывают из петролейного эфира. Выход 0,95 г (55%), т.пл. 105-1О6°С, Найдено,%: С 55,26; Н 7,45; Р 9,ОО, С1б 27°бРВычислено ,%: С 55,49;Н 7,8О; Р 8,99. Пример 7. 1-(3,4,4-Триметил-2-бутен-4-олид ил-2) -1-ацетоксиэтил-1-диэтилфосфонат , К смеси 1,53 г (О,ОО5 опь) 1-(.3,4,/4-триметил-2-бутен-4-олкдил-2 )-1-окси- этил-1-диэтилфосфоната и 1,84 г(0,,018 моль) уксусного ангидр1ща прибавл ют 2-3 капли концентрированной серной кислоты и по окончании экзотермической реакции нагревают 3-4 час при 1ОО-110°С, раствор ют в хлороформе, промывают водой, сушат над безводным сульфатом магни , удал ют растворитель, выдерживают остаток до полной кристаллизации, перекристаллизовывают из смеси хлороформ - эфир и получают 1,74 г (6О%) целевого соединени , т.пл. 129-130°С. Найдено, %: С 51,54; Н 7,42; Р 8,88. Cl5 25°7PВычислено , %: С 51,72; Н 7,18; Р 8,91. В ИК-спектре отсутствует полоса поглощени  320О-3600 см , характерна  дл  .гидроксильной группы. 5 Формула изобретени  Способ получени  сзС -оксиалкилфосфонатов общей (ЛЫ СН-З 3 F T-C-P( Rxl J II . „ -,, и . О 56088 5 е где R и - метилу Т i/j   - метил или этил или Т - метил и Яи Н обозначак т {СН„)д-группу, заключаюпщйс  в гом, что 2-ацетил-3,4,4-тр алкнл-2-бутен-4-олид подвергают взаимодействию с диалкипфосфитом в присутствии диэтил- амина в качестве катализатора.
SU2182801A 1975-10-21 1975-10-21 Способ получени -оксиалкилфосфонатов SU560886A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2182801A SU560886A1 (ru) 1975-10-21 1975-10-21 Способ получени -оксиалкилфосфонатов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2182801A SU560886A1 (ru) 1975-10-21 1975-10-21 Способ получени -оксиалкилфосфонатов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU560886A1 true SU560886A1 (ru) 1977-06-05

Family

ID=20635149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2182801A SU560886A1 (ru) 1975-10-21 1975-10-21 Способ получени -оксиалкилфосфонатов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU560886A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4008296A (en) Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile
US3468935A (en) Preparation of organophosphonic acids
CN114085244A (zh) 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的制备方法
SU776561A3 (ru) Способ получени -аминофосфоновых кислот
SU560886A1 (ru) Способ получени -оксиалкилфосфонатов
US3163670A (en) Aromatic p, p'-diorthophosphoric acid monoesters
US4447367A (en) Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments
EP0026737A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetrachlorpyridin
EP0184753B1 (de) Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminoalkylphosphon- und von alpha-Aminoalkylphosphinsäuren
SU1215619A3 (ru) Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот
KR100343232B1 (ko) 결정성 파미드론산 이나트륨염 수화물과 그의 제조방법
EP0295576B1 (en) Process for the production of the derivatives of 1,3,2-oxazaphosphorinane
SU1353779A1 (ru) Способ получени С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот
SU461106A1 (ru) Способ получени этилендиамино -бисизопропилфосфоновой кислоты
HU199855B (en) Process for producing n-sulfonyl-square brackets open n-(phosphonomethyl)-glycyl square brackets closed-amine derivatives
US4534904A (en) Process for producing N-phosphonomethylglycine
SU1694589A1 (ru) Способ получени ди-(2-хлорэтиловых) эфиров алкенилфосфоновых кислот
SU422741A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ се-N-ГЛЮКОЗ AM И НО- -а-АРИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
SU596594A1 (ru) Способ получени ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов
SU688504A1 (ru) Способ получени окисей ( карбоксиэтил) фосфинов
SU392070A1 (ru) Впт б
Fredericks et al. Synthesis and biological activity of aminomethylphosphonic acids related to the herbicide glyphosate
SU433154A1 (ru) Шособ получения фосфорсодержмшх титанорганических соединении
RU2110521C1 (ru) Способ получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты
SU433787A1 (ru) Способ получени тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов