SU555114A1 - Способ получени алкилферроценов - Google Patents
Способ получени алкилферроценовInfo
- Publication number
- SU555114A1 SU555114A1 SU2198379A SU2198379A SU555114A1 SU 555114 A1 SU555114 A1 SU 555114A1 SU 2198379 A SU2198379 A SU 2198379A SU 2198379 A SU2198379 A SU 2198379A SU 555114 A1 SU555114 A1 SU 555114A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chem
- alkyl
- aralkyl
- ferrocene
- ferrocenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способам синтеза металлорганических соединений. Предлагаетс улучшенный способ получени алкильны производных ферроцена, примен емых как лекарственные препараты. .
Известен способ получени алкилфе -х)ценов восстановлением ацилферроценов амальгамированным цинком в среде сол ной кислоты fl. Этот процесс продолжителен, дл его осуществлени приходитс использовать довитые соли ртути.
Известен также способ получени алкилферроценов восстановлением ацилферроценов алюмогидридом лити в присутствии безводного хлористого алюмини 2.. Это процесс требует применени в качестве растворител абсолютного эфира. Пожароопасность процесса усугубл етс склонностью алюмогидрида лити к возгоранию, особенно в присутствии хлористого алюмини . В этой реакции очень опасно примен ть загрузки ацилферроцена больше, чем 1-10 г.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности вл етс способ получени 1,1 -диэтилферроцена, заключающийс в том, что 1,1 -диацетилферроцен восстанавливают молекул рным водородом на катализаторе никель Рене; в среде тетрагидрофурана или бензина кало ша при давлении в 4О-80 атм и;температуре 4О-6О°С,3. Выход80-ЙО%. Однако этот способ неудобен тем, что процесс провод т при повышенных давлении и температуре. Кроме того,каталитнческое гидрирование неприманимо при восстановлении ацилферроиенов, содержащих объемисть1ё заместители, найример трет-бутилферроценов . Восстановление этим методом часто приводит к получению карби- нольных, а не углеводородных производных.
Обшей особенностью этих методов также вл етс невозможность i получени метильных производных ферроцена.
Цель изобретени - упрощение процесса.
Предлагаемый способ получени алкилферроценов общей формулы CsH RFeCgH l,
где R -г- водород, алкильна или аралкильна группа;
R - алкильна пли аралкильна группа. заключаетс в том, что производное ферроцена общей формулы CgH XFeCgH Y, где X - водород, ацильна , ароильна , альдегидна , карбалкоксильна , карбароксильна , ot -оксиалкильна , об -оксиаралкиль а или винильна группа; Y - ацильна , ароильна , альдегидна , карбалкоксильна , карбароксильна , оС -оксиалкильна , -оксиаралкильна или винильна группа, восстанавливают смесью боргидрида натри и хлористого алюмини в среде диметок сиэтана (ДМЭ) или диглима. Применение ди метоксиэтана предпочтительнее, так как он легче удал етс при обработке продуктов реакции. Пор док прибавлени реагентов не вл етс существенным, однако наилучшие результаты получаютс , когда к раствору воестанавливаемого соединени в органическом растворителе прибавл ют боргидрид натри и затем малыми порци ми присыпают хлорис тый алюминий. Через несколько минут реакционную массу обрабатывают водой, раабав- ленной кислотой и полученный прЬдукт вьще л ют обьгаными методами: отфильтровывают и высущивают. Кроме того, его можно экст рагировать органическим растворителем (в случае жидких алкилферроценов). Выходы в реакции восстановлени практи чески количественные (за исключением восстановлени винилферроцена), получаетс продукт высокой чистоты (после перекристаллизации содержание основного вещества не меньще 99%). Из литературы известно, что производны ферроцена, содержащие в « -положении к ферроценильному дру кетонную группу, восстанавливаютс боргидридом натри в среде органического растворител , такого как этиловый или изопропиловый спирт 4 .дава карбинольное производное. :№авн (JHR FcOOR где F(, - ферроценил. Получить углеводородное производное, т.е. алкилферроцен, таким методом не удае с . Известно также, что восстановление некоторых производных ароматического р да, содержащих в оС -положении к фенильному дру кетонную группу, смесью боргидрида натри с хлористым алюминием качественно не мен ет картины и также приводит к родуктам, содержащим гидроксильную групУ Г4 h-fl-B HHi/ l i Ph-CH-B оон Оказалось, что при восстановлении некоторых производных ферроцена, содержащих в об -положении к ферроценильному дру кетонную, оксиметильную или винильную группы, смесью боргидрид натри - хлористый алюминий реакци не останавливаетс на стадии образовани карбинольного продукта , а протекает дальще и позвол ет получить алкильное производное. Предлагаемый способ весьма универсален, он дает возможность восстанавливать любые «6 -кетонные , оС -оксиметил- и оС -винильные производные ферроцена. Метод позвол ет получать метил- и 1,1 -диметилферроцен . В этом смысле он выгодно отличаетс от других известных методов восстановлени , которые не позвол ют получать метиль- ные производные ферроцена. Предлагаемый способ дает возможность синтезировать алкильные и аралкильные производные -ферроцена , содержащие в качестве заместител галогены и некоторые функциональные группы (нитро-, аминогруппы), недоступные любым другим методом. Предлагаемый способ восстановлени чрезвычайно прост - реакци протекает при комнатной температуре, а при желании и при более низкой, и полностью заверщаетс за несколько секунд. Пример 1. 1,14 г ацетилферроцена раствор ют в 100 мл сухого 1,2-диметоксиэтана , к раствору прибавл ют 0,76 г боргидрида натри и при перемещивании маленькими порци ми присыпают хлористый алюминий до тех пор, пока раствор не станет желтым (примерно 1 г). К реакционной массе добавл ют постепенно 300 мл воды, содержащей 10 мл концентрированной сол ной кислоты и раствор экстрагируют хлороформом . Хлороформные выт жки объедин ют, промывают водой и высушивают над сульфатом натри . После упаривани хлороформа получают 1,0 г (93%) чистого этилферроцена . Чистоту продукта контролируют методом тех на силуфоле и методом ПМР-спектроскопии . Примеры 2-7. Востановление провод т аналогично примеру 1. Услови реакции и выход продукта приведены в таблице
со О)
О)
«ft
О 1М
fO
ct
о го см
о
см
со
со н
f2
ю
со
SI
5е
с1са
)
Ч)оо
1ло
к и
с
НС с
WЯд
VV V
J.
8
соо
W
d е
Ярс;
СЧ(N
CIf
. V
« с
« t
9555114 Q
Claims (1)
- Формула изобретени и восстановление ведут смесью боргидСпособ получени алкилферроценов общейдиметоксиэтана или диглима. формулыИсточники информации, прин тые во вни (4 P&C Hjfn5мание при экспертизе:где R - водород, алкильна или аралкиль-I-Nesmeyotnov A-N., Rybinskoiv/a Л1.1., ShitBpipна группа; Ь-, Т о§теЪпуа1( A.A.,SyntTiesis of РеттосепоR - алкильна или аралкильна труп-ptianes t)j/ Cycg-izoftion of D nitтiBes J Orfianona ,metoE. Chem., 1975, 92, 341.восстановлением производного ферроцена 10 2. benkeser T.A., ВасЪХК., Factors QoveTninSв среде органического растворител , о т-Orientation п Metoifiation Reototions I Am. личающийс тем, что, с цельюChem.Soo., 1964, 86, 890.упрощени процесса, в качестве производно-3. Авторское свидетельство СССРго ферроцена используют соединение общей 317658, М.Кл С 07 f 15/02,формулы1502.12. 1968 (прототип).С-Hj X Ре СкН л 1 л л- . -. «.5 ShaE pmG.-fe., Korid2eA.A.,Po6reЪnyolk А.А.,где X - водород, ацильна , ароильиа ,-руЪШьКауа M.l.,Nesmeyanov A-N -Synthesis о/альдегидна , карбалкоксильна . карбароксиль.. ..(fo-C,anovin,e)-aпa ,(-cyaпoна , du -оксиалкильна , о1 -оксиаралкиль-М- иM-Jна или винильна группа;206thi,e)ferrocenes , Synth. Inor§ Meta.-0r§.У - ацильна , ароильна , альдегид-Chem.,1973, 3, 83.на , карбалкоксипьна , карбароксильна , . Brown Н.С.,5аЪЬо1Т аоB.C.,ANewPoweT aE-оксиалкильна ,е -оксиаралкильна или виниль-l ediucm| Agent J. Am. Chem. Soc.,на группа,1956, 78, 2582.рида натри и хлористого алюмини в среде
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2198379A SU555114A1 (ru) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Способ получени алкилферроценов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2198379A SU555114A1 (ru) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Способ получени алкилферроценов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU555114A1 true SU555114A1 (ru) | 1977-04-25 |
Family
ID=20640127
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2198379A SU555114A1 (ru) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Способ получени алкилферроценов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU555114A1 (ru) |
-
1975
- 1975-12-15 SU SU2198379A patent/SU555114A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Brook | Isomerism of some α-hydroxysilanes to silyl ethers | |
Shi et al. | . delta.,. epsilon.-Unsaturated. beta.,. beta.-Difluoro-. alpha.-keto Esters: Novel Synthesis and Utility as Precursors of. beta.,. beta.-Difluoro-. alpha.-amino Acids | |
Stang et al. | Interaction of (triphenylphosphine) 2PtC2H4 with alkynyl (phenyl) iodonium triflates. Formation of. eta. 3-propargyl/allenyl-Pt and. sigma.-acetylide-Pt complexes. Molecular structure of [(Ph3P) 2Pt (. eta. 3-CHCH3CCBu-tert)] OSO2CF3 | |
Milstein | Carbon-hydrogen vs. oxygen-hydrogen reductive elimination of methanol from a metal complex. Which is a more likely process? | |
Rider et al. | STUDIES OF GLYCIDOL. I. PREPARATION FROM GLYCEROL MONOCHLOROHYDRIN1 | |
JP3919128B2 (ja) | ブタントリオールの製造方法 | |
US3147272A (en) | Method of preparing partially reduced organic compounds | |
SU555114A1 (ru) | Способ получени алкилферроценов | |
Kabalka | CATECHOLBORANE IN ORGANIC SYNTHESIS. A REVIEW | |
McCloskey et al. | The Preparation of Boron Monoxide and its Conversion to Diboron Tetrachloride1 | |
NO146198B (no) | Mellomprodukt for fremstilling av 5-fluor-2-methyl-1-(p-methylsulfinylbenzyliden)-ind-2-en-3-yl-eddiksyre | |
JPS6034546B2 (ja) | グリオキサ−ル−2−オキシム誘導体及びその製造方法 | |
US2709704A (en) | Carbinol production | |
Planas et al. | Carbon–oxygen and carbon–sulfur bond activation of vinyl esters, ethers and sulfides by low valent ruthenium complexes | |
COLEMAN et al. | REACTIONS OF DIAZOMETHANES WITH GRIGNARD REAGENTS | |
US2898379A (en) | Reduction of compounds with amine boranes | |
WO2017081022A1 (fr) | Utilisation de formiates de bore pour la reduction de fonctions organiques insaturees | |
JPS58174369A (ja) | 1−メチル−5−ハイドロキシピラゾ−ル−4−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 | |
JPH10512849A (ja) | アミノ硼化水素アルカリ及びアミノ硼化水素アルカリ錯体の調製方法 | |
JPH0315619B2 (ru) | ||
Araki et al. | Reaction of acetaldehyde with mono-and binuclear organoaluminum compounds at low temperature | |
US3092659A (en) | Organoboron hydroxy carboxylic acids and their preparation | |
JPS5890598A (ja) | プレグナン誘導体の製造方法 | |
JPS607611B2 (ja) | アミノシアノ酢酸エチルの製造法 | |
JPH02292263A (ja) | 1―メチル―3―アルキル―5―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法 |