SU538652A3 - Катализатор дл парофазного окислени -непредельных альдегидов - Google Patents

Description

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПАРОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ «.р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ

ливают на воздухе при 270-450°С в течение 1-40 час.

Катализатор может быть нанесен на носитель , например окись алюмини , силикагель , инфузорную землю.

Окисление ненредельных альдегидов на предлагаемом катализаторе провод т при температуре 200-400°С, давлении 0,5- 10 атм и времени контакта 0,5-20 сек. В состав реакционной смеси желательно вводить избыток кислорода (0,5-5 моль по отношению к альдегиду) и нара (до 10 моль), примен емого в качестве разбавител . В качестве разбавител  можно примен ть также азот, двуокись углерода, легкие углеводороды, например метан, пропан.

Пример 1. В 300 мл воды раствор ют при нагревании 5,0 г п тиокиси ванади , последовательно добавл ют 10 г щавелевой кислоты, раствор 47,6 г молибдата аммони  в 200 мл воды, раствор 4,7 г хлорида меди в 50 мл воды и 200 г пористого карбида кремни  (диаметр частиц 3 мм), выпаривают досуха при перемешивании и нагревании на вод ной бане, сушат 2 час

, прокаливают 3 час на, воздухе при 340°С и шолучают катализатор (атомное отношение MO:V:Cu 100:20:2), содержащий 15,9 вес. % активных компонентов на носителе.

В реакционную трубку из нерл авеющей стали (dnii 20 мм), снабженную селитровой рубашкой, помещают 50 мл полученного катализатора и пропускают смесь из 4%

акролеина, 46% пара и 50% воздуха с объемной скоростью 850 При температуре реакции 290°С конверси  акролеина 99,5%,, выход акриловой кислоты 94,8%, избирательность 95,3%.

При использовании известного катализатора (MO:V:Cu 12:4,6:2,2), температуре реакции 220°С и объемной скорости 1000 конверси  акролеина 54,6%, выход акрилонитрила 50,2%, избирательность

92,0%.

Примеры 2-4. Провод т опыт, как в нримере 1, использу  различные катализаторы . Дл  введени  олова используют хлорид олова.

Результаты опытов приведены в табл. 1.

Таблица 1

Примеры 5-9. Катализаторы приготавливают аналогично примеру 1, использу  дл  введени  промотора хлорид железа , нитрат висмута, хлорид висмута, хлоПример .10. Дл  проведени  реакции в две стадии используют трубки из нержавеющей стали ( 16 мм, / 600 мм), снабженные селитровыми рубашками.

рид олова и коллоидный силикагель.

Все катализаторыпрокаливают 3 час на воздухе лри различных тевпературах.

Результаты опытов сведены в табл. 2.

Таблица 2

Па первой стадии используют катализатор , состо щий из окиси молибдена, а на второй стадии - 30 мл катализатора, в котором отношение MO:V:Sn:Si равно 100: :20:10:60.

На первой стадии используют смесп на 5% пропилена, 40% пара и 55% воздуха, которую затем передают на вторую стадию .

В качестве побочных продуктов на первой и второй стади х получают в основном двуог ись и окись углерода, уксусную кислоту и ацетальдегид.

Температура реакции, объемна  скорость , конверси  пропилена, выход акролеина и акриловой кислоты составл ют

дл  первой и второй стадий 350 и 260°С, 540 и 750 ча.с-1, 93,2 и 94,0%, 68,3 и 0,9% и 14,4 и 76,9% соответственно.

Пример 11. Провод т опыт, как в лримере 10, но при давлении 3 атм в течение нескольких дней.

Объемна  скорость (рассчитана при 0°С и 3 атм) и температура реакции на первой и второй стади х 650 и 2000 час и 370 и 280°С соответственно. Полученные результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3