SU469238A3 - Способ получени ненасыщенных карбонильных соединений - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ КАРБОНИЛЬНЫХ

разный материал прокаливают при 350- 600°С в токе воздуха.

В качестве носител  могут быть использованы , например, силикагель, глинозем, карборунд , диатомова  земл , двуокись титана, целит и т. п., причем предпочтительными носител ми  вл ютс  силикагель, двуокись титани  и целит.

Каталитическое окисление олефино.в провод т введением газообразной смеси, состо щей из 1 -10 об. % пропилена или изобутилена 5-18% молекул рного кислорода, 10- 60 об. % вод ного пара и 20-70 об. % инертного газа, над катализатором, полученным, как описано выше при продолжительности контакта 0,5-10,0 сек. Реакцию можно проводить с использованием неподвижного или кин щего сло  катализатора. Таким образом удаетс  получить 92,5-98%-ную конверсию пропилена или изобутилена, при 85-92%-ной селективности образовани  акролеина и 78-84%ной селективности образовани  метакролеина. Эти показатели в значительной мере превосход т результаты, полученные ранее.

Пример I. 70,0 г нитрита кобальта раствор ют в 20 мл дистилированной воды. Кроме того, 24,3 г нитрата железа (III) раствор ют также в 20 мл дистилированной воды и 29,2 г нитрата висмута - в 30 мл дистилированной воды, котора  подкислена 6 мл концентрированной азотной кислоты. Отдельно в 300 мл воды раствор ют 106,2 г молибдата аммони  и 32,4 г паравольфрамата аммони  при нагревании и перемешивании. Вышеуказанные три водных раствора нитратов добавлены по капл м в последний водный раствор солей аммони , и к полученной смеси добавл ют водный раствор, приготовленный растворением 0,80 г нитрата талли  в 10 мл дистиллированной воды, а также 24,4 г 20%-ного силиказол .

Образованную таким образом суспензию выпаривают, полученный твердый материал формуют и прокаливают при температуре 450°С в течение 6 час в токе воздуха.

Получают катализатор состава

C04Fe,Bi,W,MO,oSii,35TIo,o5.

60 мл полученного таким образом катализатора помеигают в U-образную трубку из нержавеющей стали диаметром 25 мм. Трубку погружают в ванну с расплавленным нитратом, нагретую до 300°С, а затем в эту трубку ввод т газообразную смесь, содержащую 5% пропилена, 55% воздуха и 40% вод ного пара . Врем  контакта 1,4 сек.

Получают следующие результаты. Конверси  пропилена, %97,5

Селективность образовани 

акролеина, %91,5

Селективность образовани 

акриловой кислоты, %6,0,

Пример 2. Процесс ведут, как указано в примере 1, при температуре 330°С и времени контакта 1 сек.

Получают следующие результаты.

Конверси  пропилена, %96,0

Селективность образовани 

акролеина, %91,0

Селективность образовани 

акриловой кислоты, %5,8

Пример 3. Процесс ведут, как указано в примере 1, при температуре 300°С и времени контакта 1,4 сек. В качестве сырь  используют газообразную смесь, содержащую 7% пропилена , 63% воздуха и 30% вод ного пара.

Получают следующие результаты. Конверси  пропилена, %97,6

Селективность образовани 

акролеина, %89,0

Селективность образовани 

акриловой кислоты, %7,1

Примеры 4-14. Катализаторы состава, представленного в табл. 3, готов т по способу, описанному в примере 1. В примере 6 в качестве носител  используют силикагель в количестве 20 вес. % от общего веса катализатора. В примере 9 в качестве носител  берут двуокись титана в количестве 30 вес. % от общего веса катализатора.

Окисление пропилена ведут, как указано в примере 1.

Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2.

Примеры 15-18. Катализаторы различного состава готов т, как указано в примере 1. В U-образную трубку из нержавеющей стали диаметром 25 мм помещают 6 мл катализатора , и трубку погружают в ванну с расплавленным нитратом, нагретым до температуры 310°С. Затем в трубку подают газообразную смесь, содержащую 5% изобутилена, 55% воздуха и 40% вод ного пара. Врем  контакта 1,8 сек.

Полученные результаты приведены в табл. 2

Таблица 1

Таблица 2

Т а б лица 3