SU531803A1 - Способ получени о-нитрофенилсульфенилхлорида - Google Patents

Description

1

Данное изобретение относитс  к усовершенствованию способа нолучени  о-нитрофенилсульфенилхлорида , который находит широкое нрименение ири синтезе пептидов п других органически. соединений.

Известен способ нолучени  о-нитрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфида газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода в присутствии иода при 50-6Q°C. Процесс хлорировани  проходит с выходом 96-97%, но образовавшиес  примеси трудноотделимы от основного продукта, в результате при перекристаллизации с 66-71% выходом получают продукт с т. нл. 73°С (чистый продукт плавитс  при 74,5-75°С).

Недостатком данного способа  вл етс  применение большого избытка предварительно высушенного растворител , токсичного газообразного хлора, а также полученне низкокачественного продукта, который трудно поддаетс  очистке.

Использование в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила и проведение процесса в среде хлористого метилена позвол ет устранить указанные недостатки.

С целью упрощени  процесса, новышени  качества и выхода целевого продукта предлагаетс  способ нолучени  о-нитрофенилсульфепилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфпда в среде хлорированного углеводорода при пагревании с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, заключаюн1ийс  в том, что в качестве хлорпруюп,сг() агента попользую г хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена, предпочтительно при температуре 40-45°С.

Растворитель используют без предварительной сушки.

Процесс хлорировани  легко управл ем по температурному режиму, побочные продукты не образуютс , хлорирование о,о-дипитродифенилдисульфида достигает 100%, что позвол ет выдел ть чистый продукт путем кристаллизации пепосредствеппо из реакционной массы . Выход чистого продукта с температурой плавлени  74.5-75С не менее 83,5%, остальна  часть (15,5%) плавитс  нрп 69-72 С.

Пример 1. В 3-х горловую колбу, снабженную обратным холодильником, газоотводиым счетчиком, механической мешалкой и термометром загружают о,о-дипитродифенилдисульфид 154,2 г (0,5 моль) хлористый метилен 225 мл, хлористый сульфурил 47 мл (78 г; 0,575 моль).

Реакционную массу неремешивают в течение 10 мин., температуру поднимают до 40°С и выдерживают при слабом кипении в течение 2,5 часа. Колбу охлаждают до комнатной

температуры, содержимое переливают п 0,5л колбу Эрленмейера и оставл ют на ночь в холодильном шкафу при температуре 2-0°С. Кристаллический осадок ; раздробл ют стекл нной палочкой и фильтруют на нутч-фильтре , получают продукт I и маточный раствор, который переливают в 0,5 л колбу Эрленмейера , снабженную нисход щим холодильником и приемной колбой. Отгон ют 100 мл растворител , колбу Эрленмейера с растворенным продуктом помещают в холодильный шкаф, охлаждают до 2°С, выдерживают 2 часа, раздробл ют кристаллическую массу и фильтруют . Получают продукт II и фильтрат.

Полученные продукты I и II объедин ют и сушат в сушильном шкафу при 45-50°С в течение 0,5 часа. Получают 159 г продукта (84% от теоретического) с т. пл. 74,5-75°С.

После упарки последнего маточника получают еще 25 г продукта (13,2% от теоретического ) с т. пл. .

Пример 2. Процесс провод т, как в примере 1, но берут 300 мл растворител . Выход 84%.

Пример 3. Процесс провод т как в примере 1, но берут 45 мл сульфурилхлорида. Выход 83%.

Claims (2)

1. Способ получени  о-ннтрофенилсульфенилхлорида хлорированием о,о-динитродифенилдисульфида в среде хлорированного углеводорода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом,

отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, повышени  качества и выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс ведут в среде хлористого метилена.

2. Способ по п. I, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре 40-45°С.