SU529183A1

SU529183A1 - Способ получени полисилоксанполикарбонатных сополимеров

Info

Publication number: SU529183A1
Application number: SU2066908A
Authority: SU
Inventors: Дмитрий Яковлевич Жинкин; Виктор Дмитриевич Шелудяков; Евгений Григорьевич Горлов; Сергей Сергеевич Мхитарян; Геннадий Дмитриевич Хатунцев; Анатолий Сергеевич Шапатин
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1974-10-14
Filing date: 1974-10-14
Publication date: 1976-09-25

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНПО.ЛИКАРБОНАТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1еГ| ° 1 1& , -r oCH2 СНз Нз СНз Мз |i-o-Si-CH20 j СНз СНз

СИ.

СН7

Si-0-Si-(CH2)

СНз

вз тых в соотношении 1:1, при 2Ои.1ОО С в среде органического растворител в присутствии акцептора хлористого водорода.

В качестве органического растворител используют

СН2С12,СНС1з, СС,, (CH2)Ciz,

толуол,

в качестве катализатора используют одновременно выступающие вроли дегидрохлорирующих агентов, органические основани (пиридин, триэтиламин) при общем соотношении бисфенола к третичному амину в интервале О,2-О,5.

Способ технологически прост и позвол ет получить целевые продукты с достаточно высоким выходом.

Пример 1. К25 мл абс. хлористого метилена при 2О°С добавл ют 2,13 г (0,375 моль) диана и абс, пиридина (1,125 моль). Полученный раствор дегазируют пропусканием сухого аргона в

он, СИ

I{

CH2-3i-о-$

II

СИ,

Пример 2. К 25 мл абс. хлороформа при 2О°С добавл ют О,71 г (О,375 моль) диана и абс. пиридина. Полученный раст- вор дегазируют пропусканием сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавл ют 1,44 мл (О,125 моль) 1,3 - бнс-Ц )-О-(хлорформиато )фенил пропил - 1,1, 3,3- тетраметилдисилоксана . Полученную смесь перемешивают в течение 2 час.

После окончани реакции смесь промывают 1О%-ным раствором НС2, и водой до отрицательной реакции на ион С1. ,3

О

течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавл ют 2,57 мл (0,375 моль) 1,3-бис(хлорформиатометил)-,, 3,3-триметилдисилоксана . Полученную смесь перемешивают в течение 2 час. После окончани реакции смесь промывают 10%-ным раствором НСЕ и водой до отрицательной реакции на ион С . Затем углеводородный слой сушат в вакууме до посто нного веса при 6О-7О°С. Получают 3,О9 г (62%) светло-желтой прозрачной смолы с характеристической в зкостьюО, 133 дл/г в при (250С).

Найдено,%: Si 1О,69; С 59,24; Н 6,66.

Вычислено, %; Si 11,6; С 58,19; Н 6,37.

Полимер хорошо растворим в СН С С 2 СС6 4 СНС& д, толуоле, ацетоне.

Данные ИК - и ЯМР -спектров подтверждают наличие следующего элементарного звена:

тем углеводородный слой сушат в вакууме до посто нного веса при 6О-7О°С. Получают 1,46 г (62,7%) воскообразного продукта желтого цвета с характеристической в зкостью О,24О дл/г при (25°С) в СН2Се 2Найдено , %: Si8,OO; С 66,79; Н 6,8О.

Вычислено, %: Si 8,21; С 68,4; Н 6,74.

Полимер хорошо растворим в СН2СС 2 ССе., СНС толуоле, ацетоне.

Полученный полимер, по данным ИК- и 1Н ЯМР- спектров спектрометрии, имеет следующее строение элементарного звена:

СН СНз

(CH2)3-Si-0-Si-(CH2)3

СНз Нз

Пример 3. К25мл абс. метиленхлорида при2О°С добавл ют 2,13 г (0,375 моль) диана и абс, триэтиламина в .количестве 3,9 мл (1,125 моль). Полученный раствор дегазируют пропусканием сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавл ют 3,15 мл (0,375моль) 1,3-бис(у -(хлорформиато )пропил-1,1, 3,3-тетраметилдисилокеана . Полученную смесь перемешивают в течение 2час.

После окончани реакции смесь промывают 1О%-ным раствором НСК и водой до отрицательной реакции на ион СЕ . Затем углеводородный слой сушат в вакууме до посто нного веса при 6О-7О°С.

Получают 3,8 г (67,3%) в зкую воскообразную прозрачную массу с характеристической в зкостью 0,122 дл/г в CHgCf 2 при 25°С.

Найдено, %: SilO,6O; С 59,99; Н 7,35.

Вычислено, %: SilO,56; С 6О,9; Н 7,21

Полимер хорошо растворим в СНоСЕ О) СНС&2 толуоле, ацетоне.

Полученный полимер по даннььм ИК- и 1Н-ЯМР-спектров имеет следующее строение элементарного звена: 0-С-0-(СН2)з-51-0Испытани на химическую стойкость сополимеров, полученных по предлагаемому способу, показали, что сополимеры обладают повьЕценной химической стойкостью. 35 Так падение в зкости О,О1-0,1О мол рных растворов в хлористом метилене при

2,1/3,2 4,1/6,8 Скорость барботажа через 0,1 М растворов (объем

Далее необратимое набухание образцов ( S 1 дм , Е 5О) сополимеров в виде пленок при контакте с 1 н раствором НСб за счет гидролиза дл 1 и П составл ет за сутки О,22 и О,67 соответственно.

При контакте с 1 н раствором No ОН образцы гидролизуютс в течение 1 час 1

СНз СНз

снпропускании сухого хлористого водорода в смеси с азотом (1:99 по объему)- вариант А и воздухом (1,99 по обьему)вариант Б в случае защищенного способа наименьшее.

5,8/9,2

3,3/4,5

15,4/21,1

7,1/1О,4

при 5О°С ( нейтрализаци , отмывка водой , сушка) на 0,5 и 3,2 соответственно.

Claims

Формула изобретени

Способ получени полисилоксанполикарбонатных сополимеров взаимодействием бис- фенола с бис-хлорформиатсилоксанами: в среде органического растворител в присутf $1-(СН2)з-ОСО- Л-СН ;У I / 25 мл 60 мп/час при 20 С ствии отл целью

ClCOOUOOCCl , где СНз СНз

-(CH2WSi-0-Si-(CH2k;

СНз СНз СНз СНз Si-0-Si SV ; VOCH2 чх г тт/iTT vx Х СНз СНз

СНз СНз -J(CHz)$i-0-$i-(

СН: и взаимодействие провод т при 2О-1ОО С при соотнощении ИСХОДНЬЕС соединений 1:1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент США, № 2999845, Мкл. 260-47, 62 г. «

СНз СНз

т 1,3

СНз 78 акцептора хлористого водорода.ной химической стойкостью, используют ичающийс тем, что, сбисхлорформиатсилоксаны общей форполучени сополимеров с повышен- мулы: 529183 Si-0-Sl-CH20 g ; . -тт/-1П СНз СНз
2. Патент США, № 3189662, 260-824, 65 г. Авторское тГ r-r-r o № 449О78, Мкл. С О8 31/28, 74 г. (прототип).