SU526279A3 - Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот - Google Patents

Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот

Info

Publication number
SU526279A3
SU526279A3 SU1995600A SU1995600A SU526279A3 SU 526279 A3 SU526279 A3 SU 526279A3 SU 1995600 A SU1995600 A SU 1995600A SU 1995600 A SU1995600 A SU 1995600A SU 526279 A3 SU526279 A3 SU 526279A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
asymmetric hydrogenation
acrylic acids
optically active
substituted acrylic
Prior art date
Application number
SU1995600A
Other languages
English (en)
Inventor
Стендиш Ноулз Уильям
Джером Сэвэки Милтон
Original Assignee
Монсанто Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монсанто Компани (Фирма) filed Critical Монсанто Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU526279A3 publication Critical patent/SU526279A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0073Rhodium compounds
    • C07F15/008Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22Organic complexes
    • B01J31/2282Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291Olefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/36Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0073Rhodium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32Esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/34Halides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40Esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50Organo-phosphines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50Organo-phosphines
    • C07F9/53Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/66Arsenic compounds
    • C07F9/70Organo-arsenic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/821Ruthenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/822Rhodium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/824Palladium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/825Osmium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/827Iridium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82Metals of the platinum group
    • B01J2531/828Platinum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к гомогенному асимметрическому гидрированию ненасыщенных соединений, в частности к катализаторам дл  этого процесса.
Известен катализатор дл  асимметричео кого гидрировани  замещенных акриловых кислот , состо щий из раствора комплексного соединени  металла V111 группы Периодической системы элементов,, например роди , и оптически активного метилпропилфенилфосфина , вз того в количестве 1-3 мол  на 1 моль металла.
Однако на таком катализаторе степень асимметрического гидрировани  не превыщает , 15%.
Дл  повыщени  асимметрической активности катализатора предложен катализатор, в котором в качестве оптически активного лиганда вз т оптически активный фосфин или арсин, имеющий по крайней мере однуфенильную группу, котора  имеет в качестве заместител  в о-положении окси-, алкоксигруппу , содержащую 1-12 атомов углерода, или арилоксигруппу, предпочтительно метилфенил-о-анизилфосфин или метилниклогексил-о-анизилфосфин .
При асимметрическом гидрировании -замещенных
ациламидоакриловых кислот и/или их солей на предложенном катализаторе можно с хорощим выходом получать оптически активные оС -аминокислоты.
Примерами -аминокислот, антиподы которых могут быть быстро получены с использованием катализатора по данному изобретению ,  вл ютс  аланин, п -хлорфенилаланин , триптофан, фенилаланин, 3-(3,4-диоксифенил )-аланин, 5-окситриптофан, лизин, гистидин, тирозин, лейцин, глютаминова  кислота и валин.
Оптически активные катализаторы гидрировани  представл ют собой растворы комплексного соединени  металла, выбранного из группы, состо щей из роди , ириди , рутени , осми , паллади  и платины, в сочетании по крайней мере с одним эквивалентом оптически активного фосфинового и/или арсинового лиганда. Предпочтительным металлом  вл етс  родий. ФосфиноБый ИЛИ арсиновый лиганд может быть, например, формулы , где А представл ет собой фосфор или мышь к, и Pg. 1 и R--, каждый независимо выбираетс  из группы, состо щей из водорода; алкила или алкоски, имеющих по крайней мере один атом углерода и максимум 12 атомов углерода; замещенного алкила с заместител ми , выбранными из группы, включающей амино, карбонил, арил, нитро и алкокси имеющих максимум 4 углеродных атома; ари ла; арилокси; фенила; замещенного фенила с заместител ми, выбранными из группы, вклю чающей а-лкокси и алки , окси, арилокси, ам но и нитро, причем количество заместителей составл ет менее 3; циклоалкила, имеющего по крайней мере 3 углеродных атома; замещенного циклоалкила; пиррила, тиенила; фури ла; пиридила; пиперидила и 3-холестерила. В качестве оптически активных фосфинов и арсинов могут использоватьс , например, метилэтилфосфин, метилизопропилфосфин, этил бутилфосфин, изопропилизобутилфосфин, метил фенилфосфин, этилфенилфосфин, пропилфенилфосфин , бутилфенилфосфин, фенилбензилфосфин фенилпирролфосфин, этилизопропилизобутилофосфин , метилфенил-4-метилфенилфосфин, этил фенил-4-метилфенилфосфин, метилизопропилфенилфосфин , этилфенил-2,4,5-триметилфенил фосфин, фенилбензил-4-диметиламинофенилфосфин , фенилпиридилметилфосфин, фенилцикло пентилэтилфосфин, циклегексилметилизопропил фосфин, о-метоксифенилметилфенилфосфин, о-метоксифенилциклогексилметилфосфин и соответствующие мыщь ковые аналоги. Оптически активные фосфины и арсины, со держащие по крайней мере одну фенильную группу, котора  имеет заместитель в о-поло жении, такой как окси, алкокси, имеющий по крайней мере один атом углерода и максимум 12 углеродных атомов, и арилокси,  вл ютс  предпочтительными соединени ми. Хорощие результаты получают с метилфенил-о-анизилфосфином и метилциклогексил-о-анизилфосфином . Соотнощение лиганда и металла должно составл ть по крайней мере 1 эквивалент лиганда на 1 моль металла, предпочтительно 2 эквивалента лиганда на 1 мол металла. Пример 1.В реактор дл  гидрировани , снабженный прибором, измер ющим давление и температуру, и нагревающими устройствами, загружают 25 вес.ч. -бензамндо-4-ок:си-3-метоксикоричной кислоты, 186 вес.ч. метанола и 64 вес.ч. 5%-ного раствора гидроокиси натри . Реактор тщательно очищают от каких-либо следов воздуа и окончательно устанавливают давление одорода 3,5 атм и температуру 25 С. Раствор катализатора готов т раствореним 0,0059 г 1,5-гексадиенродийхлорида Rh (1,5-гексадиен) СРз в 2 мл бензоа в атмосфере азота, добавл ют 0,О139 г (+}-метилфенил-о-анизилфосфина в 1,3 мл ензола и затем пропускают через смесь воорода в течение 5 мин. Полученный раствор катализатора нагнетают в автоклав под давлением водорода. Гидрирование начинаетс  немедленно и завершаетс  по истечении 3-4 час при 2 5 С. Анализ полученного раствора показал оптическую чистоту (56,4%) натриевой соли N -бензоил- 3- (4 -окси- 3 метоксифенил)- -аланина, соответствующую содержанию 78% L - и 22% D - изомеров. Пример 2.В автоклав емкостью 1 л загружают 25 г оС -бензамидо-4-окси-3-метоксикоричной кислоты, ЗОО мл метанола и 0,6 мл 5%-ного водного раствора NctOH. Смесь перемешивают при 25 С под давлением 2,8 атм чистого водорода до тех пор, пока не убед тс  в отсутствии утечки. Затем добавл ют приблизительно 1 мл{О,О1%) (О,О5% Rh. -фосфина) раствора катализатора через отверстие без снижени  давлени . Раствор катализатора готов т растворением в атмосфере азота 0,О050 г Rh (1,5-гексадиена ) Ctj в 0,33 мл раствора метилфенил-о-анизилфосфина {удельное вращение о 1 J) +42 , метанол) в бензоле (содержание - О,О41 г/мл ) и разбавлением до объема 1 мл метанолом. Реакционную массу перемещивают со скоростью 1400 об/мин. Водород начинает абсорбироватьс  после 2-5 минутного индукционного периода, и гидрирование заканчиваетс  через 2 часа. Метанол упаривают и кислоту раствор ют в одномол рном водном растворе Na ОН. Катализатор экстрагируют бензолом и возвращают на регенерацию. Свободную аминокислоту затем осаждают добавлением концентрированной НС8 . Получают 24 г N - бензоил - 3 - (4-окси-З-метоксифенил)-аланина, содержащего 73% L -антипода и 27% D -антипода . Примеры 3-17. Аналогично получают другие оптически активные о(. -аминокислоты с использованием катализаторовданного изобретени . При этом используют родиевый катализатор с фосфиновым лигандом, указанным в таблице. Полученна  оптическа  чистота аминокислоты также приводитс  в таблице .
s w
x
2
Ю
о
a.   о ct s
CO
I
6
Ф
a «a
Q
о
CL
s
CL
и
s u
Ш
о о
Q) tr
Q.
tu
2
s о
11
П 13 Пример 18. В автоклав загружа ют 25 г (0,085 мол ) ацетата оС -ацета мидо-( 4-окси-З-метокси)коричной кислоты, ЗОО мл метанола и 0,36 мл 50%-ного ЫаО Давление смеси азота и водорода (50/50) автоклаве поддерживают равным 2,46 атм. Раствор катализатора готов т растворен ем О,О050 г {0,023 ммол ) (1.5-ге садиен) CCQ. в 0,5 мл бензола и добавлением под N2 О,051 ммол  (+) - метилЦИ1 . -огексил-о-аназилфосфина (оптическа  чистота около 90%) в 2,4 мл бензола. Водород пропускают через этот раствор в течение 10 мин. Раствор катализатора затем добавл ют в автоклав. Гидрирование провод т при 60°С в течение 4 час. Продукт, полученный упариванием растворител , представл ет собой ацетат N -ацетил-3-(4-окси-3-метоксифенил )-аланина, удельное вращение которого + 38,2° ( Na -соль в воде Чистый ацетат /V -ацетил-3-(4-окси-3-метоксифенил )- L -аланина, также, как и натриева  соль в воде, имеет удельное вращение L р + 54,0°. Таким образом, оптическа  чистота полу ченного в результате гидрировани  продукта равна 7О,7%, т.е. он содержит 85% L -антипода и 15% D -антипода. Аналогично при использовании ( - ) метилциклогексил-о-анизилфосфина (оптическа  чистота около 8О%) получают продукт гидрировани , содержащий преобладающее количество D -антипода (оптическа  чистота смеси реакционного продукта 65%). Таким образом при соответствующем подборе (+)или (-)-фосфина можно получать любой анти под в преобладающем количестве. Пример 19. Примен ют методику, сходную с методикой примера 18 с использованием ( -) - метилциклогексил-о-анизилфосфина в качестве оптически активного лиганда и о( -бензамидо-4-окси-З-метоксикоричной кислоты в качестве -замещенной- ot -ациламидоакриловой кислоты. 5 Полученный в пезультатй гидокрованп  N -бензоил- 3- (4-окси 3 метокснфенил) -аланин содержит большое колгпество D -антипода (опт1г-1еска  чистота реакционного продукта около 6 5%). о б D е т мула к 1.Катализатор дл  асимметрг-хческого П дрировани  замещенных акриловых кислот, состо щий EI3 раствора комплексного соед.ине)Г1т  металла VJU группы Период1Г1еской с);стемы элементов и оптически активного лнганда, вз того в количестве 1-3 мол  ка 1 моль металла, о т л и ч а ю щ к и с   тем. что с целыо повышени  acим eтpнчecкoй активности катализатора, он содержит Е качестБ-а лиганда оптически активный фосфин ил арсин , меющий по крайней мере одну ную группу, котора  имеет в качестве зсгместител  в о-положенпи окси-, алкоксп.гпулпу , содержащую 1-12 атомов углеоода, luri арилоксигруппу. 2.Катализатор по п. 1, с щ и и с   тем, что в качес: V11I группы Перлодической ментов он содержит родий. 3.Катализатор по п. 1, е т л и ч а ; щ и и с   тем. что в качестве ог.т1гческ активного фосфина он содео:кит -о-анизилфосфнп или метилциклог - анизилфосфин. Приоритет по признакам: 11.05.70 - по признаку п. 1, закл;оча.щемус  в использоЕан1{и в качестве катализатора раствора комплексного со./дннени  ,;е- талла Vltl группы Периодической сисге.;ы элементов и оптически активного л;;га:;да, и по признаку п. 2; 08.03.71 - по признаку п. 1, у1саз;-1нно 1 в отличительной части формулы, и по ггоизга- ку п. 3.
SU1995600A 1970-05-11 1974-02-14 Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот SU526279A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3647170A 1970-05-11 1970-05-11
US12211671A 1971-03-08 1971-03-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU526279A3 true SU526279A3 (ru) 1976-08-25

Family

ID=26713195

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU711654953A SU640659A3 (ru) 1970-05-11 1971-05-10 Способ получени -или изомеров -аминокислот
SU1995600A SU526279A3 (ru) 1970-05-11 1974-02-14 Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU711654953A SU640659A3 (ru) 1970-05-11 1971-05-10 Способ получени -или изомеров -аминокислот

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS5320011B1 (ru)
BE (1) BE766960A (ru)
CA (1) CA937573A (ru)
CH (1) CH563346A5 (ru)
DE (1) DE2123063C3 (ru)
FI (1) FI55992C (ru)
FR (1) FR2100644A1 (ru)
HU (1) HU164803B (ru)
IL (1) IL36804A (ru)
IT (1) IT1019513B (ru)
NL (1) NL155004B (ru)
NO (1) NO142075C (ru)
RO (1) RO80693A (ru)
SE (5) SE400552B (ru)
SU (2) SU640659A3 (ru)
YU (1) YU35559B (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4008281A (en) 1973-12-03 1977-02-15 Monsanto Company Asymmetric catalysis
US4376870A (en) * 1980-12-05 1983-03-15 Monsanto Company Optically active phosphine compounds
EP0077099A3 (en) * 1981-10-08 1983-08-03 ANIC S.p.A. Process for preparing amino acids and their esters

Also Published As

Publication number Publication date
SE400552B (sv) 1978-04-03
YU116071A (en) 1980-10-31
IT1019513B (it) 1977-11-30
FR2100644A1 (en) 1972-03-24
FI55992B (fi) 1979-07-31
SE7409524L (sv) 1974-07-22
DE2123063B2 (de) 1977-11-24
JPS5320011B1 (ru) 1978-06-24
SE430220B (sv) 1983-10-31
SE410463B (sv) 1979-10-15
SE7409525L (sv) 1974-07-22
CH563346A5 (ru) 1975-06-30
FI55992C (fi) 1979-11-12
IL36804A (en) 1978-06-15
BE766960A (fr) 1971-11-10
SE7900355L (sv) 1979-01-15
HU164803B (ru) 1974-04-11
DE2123063C3 (de) 1978-07-20
NO142075C (no) 1980-06-25
IL36804A0 (en) 1971-07-28
DE2123063A1 (de) 1971-12-02
NO142075B (no) 1980-03-17
YU35559B (en) 1981-04-30
SU640659A3 (ru) 1978-12-30
SE412394B (sv) 1980-03-03
SE430219B (sv) 1983-10-31
RO80693A (ro) 1982-12-06
CA937573A (en) 1973-11-27
NL7106286A (ru) 1971-11-15
FR2100644B1 (ru) 1973-06-08
NL155004B (nl) 1977-11-15
SE7900354L (sv) 1979-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU663273A3 (ru) Оптически активный катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот
US3949000A (en) Asymmetric diphosphines, their preparation and their use
Chambers et al. A New Synthesis of Amino Phosphonic Acids1
SU957761A3 (ru) Способ получени оптически активных производных фенэтаноламина или их солей
Rees et al. Formation of carboalkoxyiridium complexes by carbonylation of alkoxyiridium complexes and the crystal structure of trans-PhOIr (CO)(PPh3) 2
Boyle Jr et al. Asymmetric transformation of. alpha.-amino-. epsilon.-caprolactam, a lysine precursor
SU526279A3 (ru) Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот
Koola et al. Activation of hydrocarbons by a ruthenium (II)(fluoroalkyl) phosphine hydride complex
US4124533A (en) Metal coordination complexes containing optically active phosphine or arsine ligands
Albertson et al. The synthesis of amino acids from acetamidocyanoacetic ester
US4261919A (en) Catalytic asymmetric hydrogenation
US4265827A (en) Catalytic asymmetric hydrogenation
Nakazaki et al. The Absolute Configuration of (−)-N, N-Dimethyl-1, 2-diphenylethylamine and its Analgesic Activity
US3488383A (en) Decomposition of formic acid
US4294989A (en) Methylcyclohexyl-O-anisylphosphine
US4005127A (en) L-Dopa process and intermediates
US5128488A (en) Process for the asymmetric hydrogenation of carbonyl compounds obtained
SU544368A3 (ru) Способ получени гидрохлорида карнитина
SU553932A3 (ru) Способ получени производных бензилпиримидина или их солей
KR20070107147A (ko) 알파-2-델타 단백질에 친화성을 갖는 광학적으로 순수한베타-아미노산의 제조
US3897465A (en) Ethyl beta-(N-methylfurfurylamino) propionate
US2895927A (en) Synthesis of thyronine compounds
US3143565A (en) Process for production of d, l-glutamic acid from alpha-ketoglutaric acid
SU1089085A1 (ru) Способ получени аллиламина
US20090247743A1 (en) Preparation of beta-amino acids having affinity for the alpha-2-delta protein