SU526279A3 - Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот - Google Patents
Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислотInfo
- Publication number
- SU526279A3 SU526279A3 SU1995600A SU1995600A SU526279A3 SU 526279 A3 SU526279 A3 SU 526279A3 SU 1995600 A SU1995600 A SU 1995600A SU 1995600 A SU1995600 A SU 1995600A SU 526279 A3 SU526279 A3 SU 526279A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- asymmetric hydrogenation
- acrylic acids
- optically active
- substituted acrylic
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 23
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 title description 5
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 8
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- WGHMKSPHCLPBTN-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)methyl-methyl-phenylphosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1CP(C)C1=CC=CC=C1 WGHMKSPHCLPBTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 description 3
- ZMKOZQRDFHXOIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-[(2-methoxyphenyl)methyl]-methylphosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1CP(C)C1CCCCC1 ZMKOZQRDFHXOIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ODTCNJWUFHCFJB-ZDUSSCGKSA-N (2s)-2-benzamido-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propanoic acid Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@H](NC(=O)C=2C=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 ODTCNJWUFHCFJB-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- -1 amino, carbonyl Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDQDYKCTFBKCBO-UHFFFAOYSA-N (2-methoxycyclohexyl)methyl-phenylphosphane Chemical compound COC1CCCCC1CPC1=CC=CC=C1 VDQDYKCTFBKCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUOZEEVSVMGBSB-FVGYRXGTSA-N (2s)-2-acetamido-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propanoic acid;acetic acid Chemical group CC(O)=O.COC1=CC(C[C@H](NC(C)=O)C(O)=O)=CC=C1O XUOZEEVSVMGBSB-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- IEMBHEXZQPUYLB-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopentylethyl(phenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1PCCC1CCCC1 IEMBHEXZQPUYLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCDUANKYHKNFSH-UHFFFAOYSA-N 4-[benzyl(phenyl)phosphanyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 VCDUANKYHKNFSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCYZAJDBXYCGN-VIFPVBQESA-N 5-hydroxy-L-tryptophan Chemical compound C1=C(O)C=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 LDCYZAJDBXYCGN-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229940000681 5-hydroxytryptophan Drugs 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIGWMJHCCYYCSF-UHFFFAOYSA-N Fenclonine Chemical compound OC(=O)C(N)CC1=CC=C(Cl)C=C1 NIGWMJHCCYYCSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNJJZYUJDTUGRI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 GNJJZYUJDTUGRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001467 acupuncture Methods 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIEDUWPOQBEHCE-UHFFFAOYSA-N benzyl-(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1PCC1=CC=CC=C1 HIEDUWPOQBEHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPRXHCAKYVTPFP-UHFFFAOYSA-N butyl(ethyl)phosphane Chemical compound CCCCPCC CPRXHCAKYVTPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- HIOLFROGDAUPLS-UHFFFAOYSA-N ethyl-(4-methylphenyl)-phenylphosphane Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1P(CC)C1=CC=CC=C1 HIOLFROGDAUPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAZSASKTAHXEJH-UHFFFAOYSA-N ethyl-phenyl-(2,4,5-trimethylphenyl)phosphane Chemical compound C=1C(C)=C(C)C=C(C)C=1P(CC)C1=CC=CC=C1 ZAZSASKTAHXEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)phosphane Chemical compound CPC1=CC=CC=C1 MHERPFVRWOTBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBQGWNXQABKAI-UHFFFAOYSA-N methyl-(4-methylphenyl)-phenylphosphane Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 CEBQGWNXQABKAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMLJLONQGFCDLO-UHFFFAOYSA-N methyl-phenyl-propylphosphane Chemical compound CCCP(C)C1=CC=CC=C1 UMLJLONQGFCDLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCYZAJDBXYCGN-UHFFFAOYSA-N oxitriptan Natural products C1=C(O)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 LDCYZAJDBXYCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- DHOSYPAFKOKZNK-UHFFFAOYSA-N phenyl(pyridin-2-ylmethyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=NC=1CPC1=CC=CC=C1 DHOSYPAFKOKZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- HHDLJTLPOGOXLR-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylphosphane Chemical compound CC(C)P HHDLJTLPOGOXLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 102220125763 rs886044063 Human genes 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
- C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2291—Olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/36—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/34—Halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/66—Arsenic compounds
- C07F9/70—Organo-arsenic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/825—Osmium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/828—Platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к гомогенному асимметрическому гидрированию ненасыщенных соединений, в частности к катализаторам дл этого процесса.
Известен катализатор дл асимметричео кого гидрировани замещенных акриловых кислот , состо щий из раствора комплексного соединени металла V111 группы Периодической системы элементов,, например роди , и оптически активного метилпропилфенилфосфина , вз того в количестве 1-3 мол на 1 моль металла.
Однако на таком катализаторе степень асимметрического гидрировани не превыщает , 15%.
Дл повыщени асимметрической активности катализатора предложен катализатор, в котором в качестве оптически активного лиганда вз т оптически активный фосфин или арсин, имеющий по крайней мере однуфенильную группу, котора имеет в качестве заместител в о-положении окси-, алкоксигруппу , содержащую 1-12 атомов углерода, или арилоксигруппу, предпочтительно метилфенил-о-анизилфосфин или метилниклогексил-о-анизилфосфин .
При асимметрическом гидрировании -замещенных
ациламидоакриловых кислот и/или их солей на предложенном катализаторе можно с хорощим выходом получать оптически активные оС -аминокислоты.
Примерами -аминокислот, антиподы которых могут быть быстро получены с использованием катализатора по данному изобретению , вл ютс аланин, п -хлорфенилаланин , триптофан, фенилаланин, 3-(3,4-диоксифенил )-аланин, 5-окситриптофан, лизин, гистидин, тирозин, лейцин, глютаминова кислота и валин.
Оптически активные катализаторы гидрировани представл ют собой растворы комплексного соединени металла, выбранного из группы, состо щей из роди , ириди , рутени , осми , паллади и платины, в сочетании по крайней мере с одним эквивалентом оптически активного фосфинового и/или арсинового лиганда. Предпочтительным металлом вл етс родий. ФосфиноБый ИЛИ арсиновый лиганд может быть, например, формулы , где А представл ет собой фосфор или мышь к, и Pg. 1 и R--, каждый независимо выбираетс из группы, состо щей из водорода; алкила или алкоски, имеющих по крайней мере один атом углерода и максимум 12 атомов углерода; замещенного алкила с заместител ми , выбранными из группы, включающей амино, карбонил, арил, нитро и алкокси имеющих максимум 4 углеродных атома; ари ла; арилокси; фенила; замещенного фенила с заместител ми, выбранными из группы, вклю чающей а-лкокси и алки , окси, арилокси, ам но и нитро, причем количество заместителей составл ет менее 3; циклоалкила, имеющего по крайней мере 3 углеродных атома; замещенного циклоалкила; пиррила, тиенила; фури ла; пиридила; пиперидила и 3-холестерила. В качестве оптически активных фосфинов и арсинов могут использоватьс , например, метилэтилфосфин, метилизопропилфосфин, этил бутилфосфин, изопропилизобутилфосфин, метил фенилфосфин, этилфенилфосфин, пропилфенилфосфин , бутилфенилфосфин, фенилбензилфосфин фенилпирролфосфин, этилизопропилизобутилофосфин , метилфенил-4-метилфенилфосфин, этил фенил-4-метилфенилфосфин, метилизопропилфенилфосфин , этилфенил-2,4,5-триметилфенил фосфин, фенилбензил-4-диметиламинофенилфосфин , фенилпиридилметилфосфин, фенилцикло пентилэтилфосфин, циклегексилметилизопропил фосфин, о-метоксифенилметилфенилфосфин, о-метоксифенилциклогексилметилфосфин и соответствующие мыщь ковые аналоги. Оптически активные фосфины и арсины, со держащие по крайней мере одну фенильную группу, котора имеет заместитель в о-поло жении, такой как окси, алкокси, имеющий по крайней мере один атом углерода и максимум 12 углеродных атомов, и арилокси, вл ютс предпочтительными соединени ми. Хорощие результаты получают с метилфенил-о-анизилфосфином и метилциклогексил-о-анизилфосфином . Соотнощение лиганда и металла должно составл ть по крайней мере 1 эквивалент лиганда на 1 моль металла, предпочтительно 2 эквивалента лиганда на 1 мол металла. Пример 1.В реактор дл гидрировани , снабженный прибором, измер ющим давление и температуру, и нагревающими устройствами, загружают 25 вес.ч. -бензамндо-4-ок:си-3-метоксикоричной кислоты, 186 вес.ч. метанола и 64 вес.ч. 5%-ного раствора гидроокиси натри . Реактор тщательно очищают от каких-либо следов воздуа и окончательно устанавливают давление одорода 3,5 атм и температуру 25 С. Раствор катализатора готов т раствореним 0,0059 г 1,5-гексадиенродийхлорида Rh (1,5-гексадиен) СРз в 2 мл бензоа в атмосфере азота, добавл ют 0,О139 г (+}-метилфенил-о-анизилфосфина в 1,3 мл ензола и затем пропускают через смесь воорода в течение 5 мин. Полученный раствор катализатора нагнетают в автоклав под давлением водорода. Гидрирование начинаетс немедленно и завершаетс по истечении 3-4 час при 2 5 С. Анализ полученного раствора показал оптическую чистоту (56,4%) натриевой соли N -бензоил- 3- (4 -окси- 3 метоксифенил)- -аланина, соответствующую содержанию 78% L - и 22% D - изомеров. Пример 2.В автоклав емкостью 1 л загружают 25 г оС -бензамидо-4-окси-3-метоксикоричной кислоты, ЗОО мл метанола и 0,6 мл 5%-ного водного раствора NctOH. Смесь перемешивают при 25 С под давлением 2,8 атм чистого водорода до тех пор, пока не убед тс в отсутствии утечки. Затем добавл ют приблизительно 1 мл{О,О1%) (О,О5% Rh. -фосфина) раствора катализатора через отверстие без снижени давлени . Раствор катализатора готов т растворением в атмосфере азота 0,О050 г Rh (1,5-гексадиена ) Ctj в 0,33 мл раствора метилфенил-о-анизилфосфина {удельное вращение о 1 J) +42 , метанол) в бензоле (содержание - О,О41 г/мл ) и разбавлением до объема 1 мл метанолом. Реакционную массу перемещивают со скоростью 1400 об/мин. Водород начинает абсорбироватьс после 2-5 минутного индукционного периода, и гидрирование заканчиваетс через 2 часа. Метанол упаривают и кислоту раствор ют в одномол рном водном растворе Na ОН. Катализатор экстрагируют бензолом и возвращают на регенерацию. Свободную аминокислоту затем осаждают добавлением концентрированной НС8 . Получают 24 г N - бензоил - 3 - (4-окси-З-метоксифенил)-аланина, содержащего 73% L -антипода и 27% D -антипода . Примеры 3-17. Аналогично получают другие оптически активные о(. -аминокислоты с использованием катализаторовданного изобретени . При этом используют родиевый катализатор с фосфиновым лигандом, указанным в таблице. Полученна оптическа чистота аминокислоты также приводитс в таблице .
s w
x
2
Ю
о
a. о ct s
CO
I
6
Ф
a «a
Q
о
CL
s
CL
и
s u
Ш
о о
Q) tr
Q.
tu
2
s о
11
П 13 Пример 18. В автоклав загружа ют 25 г (0,085 мол ) ацетата оС -ацета мидо-( 4-окси-З-метокси)коричной кислоты, ЗОО мл метанола и 0,36 мл 50%-ного ЫаО Давление смеси азота и водорода (50/50) автоклаве поддерживают равным 2,46 атм. Раствор катализатора готов т растворен ем О,О050 г {0,023 ммол ) (1.5-ге садиен) CCQ. в 0,5 мл бензола и добавлением под N2 О,051 ммол (+) - метилЦИ1 . -огексил-о-аназилфосфина (оптическа чистота около 90%) в 2,4 мл бензола. Водород пропускают через этот раствор в течение 10 мин. Раствор катализатора затем добавл ют в автоклав. Гидрирование провод т при 60°С в течение 4 час. Продукт, полученный упариванием растворител , представл ет собой ацетат N -ацетил-3-(4-окси-3-метоксифенил )-аланина, удельное вращение которого + 38,2° ( Na -соль в воде Чистый ацетат /V -ацетил-3-(4-окси-3-метоксифенил )- L -аланина, также, как и натриева соль в воде, имеет удельное вращение L р + 54,0°. Таким образом, оптическа чистота полу ченного в результате гидрировани продукта равна 7О,7%, т.е. он содержит 85% L -антипода и 15% D -антипода. Аналогично при использовании ( - ) метилциклогексил-о-анизилфосфина (оптическа чистота около 8О%) получают продукт гидрировани , содержащий преобладающее количество D -антипода (оптическа чистота смеси реакционного продукта 65%). Таким образом при соответствующем подборе (+)или (-)-фосфина можно получать любой анти под в преобладающем количестве. Пример 19. Примен ют методику, сходную с методикой примера 18 с использованием ( -) - метилциклогексил-о-анизилфосфина в качестве оптически активного лиганда и о( -бензамидо-4-окси-З-метоксикоричной кислоты в качестве -замещенной- ot -ациламидоакриловой кислоты. 5 Полученный в пезультатй гидокрованп N -бензоил- 3- (4-окси 3 метокснфенил) -аланин содержит большое колгпество D -антипода (опт1г-1еска чистота реакционного продукта около 6 5%). о б D е т мула к 1.Катализатор дл асимметрг-хческого П дрировани замещенных акриловых кислот, состо щий EI3 раствора комплексного соед.ине)Г1т металла VJU группы Период1Г1еской с);стемы элементов и оптически активного лнганда, вз того в количестве 1-3 мол ка 1 моль металла, о т л и ч а ю щ к и с тем. что с целыо повышени acим eтpнчecкoй активности катализатора, он содержит Е качестБ-а лиганда оптически активный фосфин ил арсин , меющий по крайней мере одну ную группу, котора имеет в качестве зсгместител в о-положенпи окси-, алкоксп.гпулпу , содержащую 1-12 атомов углеоода, luri арилоксигруппу. 2.Катализатор по п. 1, с щ и и с тем, что в качес: V11I группы Перлодической ментов он содержит родий. 3.Катализатор по п. 1, е т л и ч а ; щ и и с тем. что в качестве ог.т1гческ активного фосфина он содео:кит -о-анизилфосфнп или метилциклог - анизилфосфин. Приоритет по признакам: 11.05.70 - по признаку п. 1, закл;оча.щемус в использоЕан1{и в качестве катализатора раствора комплексного со./дннени ,;е- талла Vltl группы Периодической сисге.;ы элементов и оптически активного л;;га:;да, и по признаку п. 2; 08.03.71 - по признаку п. 1, у1саз;-1нно 1 в отличительной части формулы, и по ггоизга- ку п. 3.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3647170A | 1970-05-11 | 1970-05-11 | |
US12211671A | 1971-03-08 | 1971-03-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU526279A3 true SU526279A3 (ru) | 1976-08-25 |
Family
ID=26713195
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU711654953A SU640659A3 (ru) | 1970-05-11 | 1971-05-10 | Способ получени -или изомеров -аминокислот |
SU1995600A SU526279A3 (ru) | 1970-05-11 | 1974-02-14 | Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU711654953A SU640659A3 (ru) | 1970-05-11 | 1971-05-10 | Способ получени -или изомеров -аминокислот |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5320011B1 (ru) |
BE (1) | BE766960A (ru) |
CA (1) | CA937573A (ru) |
CH (1) | CH563346A5 (ru) |
DE (1) | DE2123063C3 (ru) |
FI (1) | FI55992C (ru) |
FR (1) | FR2100644A1 (ru) |
HU (1) | HU164803B (ru) |
IL (1) | IL36804A (ru) |
IT (1) | IT1019513B (ru) |
NL (1) | NL155004B (ru) |
NO (1) | NO142075C (ru) |
RO (1) | RO80693A (ru) |
SE (5) | SE400552B (ru) |
SU (2) | SU640659A3 (ru) |
YU (1) | YU35559B (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4008281A (en) | 1973-12-03 | 1977-02-15 | Monsanto Company | Asymmetric catalysis |
US4376870A (en) * | 1980-12-05 | 1983-03-15 | Monsanto Company | Optically active phosphine compounds |
EP0077099A3 (en) * | 1981-10-08 | 1983-08-03 | ANIC S.p.A. | Process for preparing amino acids and their esters |
-
1971
- 1971-05-07 NL NL717106286A patent/NL155004B/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-10 JP JP3056471A patent/JPS5320011B1/ja active Pending
- 1971-05-10 HU HUMO793A patent/HU164803B/hu not_active IP Right Cessation
- 1971-05-10 SE SE7106040A patent/SE400552B/xx unknown
- 1971-05-10 FI FI1283/71A patent/FI55992C/fi active
- 1971-05-10 IL IL36804A patent/IL36804A/xx unknown
- 1971-05-10 FR FR7116805A patent/FR2100644A1/fr active Granted
- 1971-05-10 DE DE2123063A patent/DE2123063C3/de not_active Expired
- 1971-05-10 SU SU711654953A patent/SU640659A3/ru active
- 1971-05-10 RO RO7166836A patent/RO80693A/ro unknown
- 1971-05-10 NO NO1757/71A patent/NO142075C/no unknown
- 1971-05-10 CH CH689171A patent/CH563346A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-10 CA CA112638A patent/CA937573A/en not_active Expired
- 1971-05-10 IT IT24322/71A patent/IT1019513B/it active
- 1971-05-10 BE BE766960A patent/BE766960A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-11 YU YU1160/71A patent/YU35559B/xx unknown
-
1974
- 1974-02-14 SU SU1995600A patent/SU526279A3/ru active
- 1974-07-22 SE SE7409525A patent/SE410463B/xx unknown
- 1974-07-22 SE SE7409524A patent/SE412394B/xx unknown
-
1979
- 1979-01-15 SE SE7900354A patent/SE430219B/sv unknown
- 1979-01-15 SE SE7900355A patent/SE430220B/sv unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE400552B (sv) | 1978-04-03 |
YU116071A (en) | 1980-10-31 |
IT1019513B (it) | 1977-11-30 |
FR2100644A1 (en) | 1972-03-24 |
FI55992B (fi) | 1979-07-31 |
SE7409524L (sv) | 1974-07-22 |
DE2123063B2 (de) | 1977-11-24 |
JPS5320011B1 (ru) | 1978-06-24 |
SE430220B (sv) | 1983-10-31 |
SE410463B (sv) | 1979-10-15 |
SE7409525L (sv) | 1974-07-22 |
CH563346A5 (ru) | 1975-06-30 |
FI55992C (fi) | 1979-11-12 |
IL36804A (en) | 1978-06-15 |
BE766960A (fr) | 1971-11-10 |
SE7900355L (sv) | 1979-01-15 |
HU164803B (ru) | 1974-04-11 |
DE2123063C3 (de) | 1978-07-20 |
NO142075C (no) | 1980-06-25 |
IL36804A0 (en) | 1971-07-28 |
DE2123063A1 (de) | 1971-12-02 |
NO142075B (no) | 1980-03-17 |
YU35559B (en) | 1981-04-30 |
SU640659A3 (ru) | 1978-12-30 |
SE412394B (sv) | 1980-03-03 |
SE430219B (sv) | 1983-10-31 |
RO80693A (ro) | 1982-12-06 |
CA937573A (en) | 1973-11-27 |
NL7106286A (ru) | 1971-11-15 |
FR2100644B1 (ru) | 1973-06-08 |
NL155004B (nl) | 1977-11-15 |
SE7900354L (sv) | 1979-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU663273A3 (ru) | Оптически активный катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот | |
US3949000A (en) | Asymmetric diphosphines, their preparation and their use | |
Chambers et al. | A New Synthesis of Amino Phosphonic Acids1 | |
SU957761A3 (ru) | Способ получени оптически активных производных фенэтаноламина или их солей | |
Rees et al. | Formation of carboalkoxyiridium complexes by carbonylation of alkoxyiridium complexes and the crystal structure of trans-PhOIr (CO)(PPh3) 2 | |
Boyle Jr et al. | Asymmetric transformation of. alpha.-amino-. epsilon.-caprolactam, a lysine precursor | |
SU526279A3 (ru) | Катализатор дл асимметрического гидрировани замещенных акриловых кислот | |
Koola et al. | Activation of hydrocarbons by a ruthenium (II)(fluoroalkyl) phosphine hydride complex | |
US4124533A (en) | Metal coordination complexes containing optically active phosphine or arsine ligands | |
Albertson et al. | The synthesis of amino acids from acetamidocyanoacetic ester | |
US4261919A (en) | Catalytic asymmetric hydrogenation | |
US4265827A (en) | Catalytic asymmetric hydrogenation | |
Nakazaki et al. | The Absolute Configuration of (−)-N, N-Dimethyl-1, 2-diphenylethylamine and its Analgesic Activity | |
US3488383A (en) | Decomposition of formic acid | |
US4294989A (en) | Methylcyclohexyl-O-anisylphosphine | |
US4005127A (en) | L-Dopa process and intermediates | |
US5128488A (en) | Process for the asymmetric hydrogenation of carbonyl compounds obtained | |
SU544368A3 (ru) | Способ получени гидрохлорида карнитина | |
SU553932A3 (ru) | Способ получени производных бензилпиримидина или их солей | |
KR20070107147A (ko) | 알파-2-델타 단백질에 친화성을 갖는 광학적으로 순수한베타-아미노산의 제조 | |
US3897465A (en) | Ethyl beta-(N-methylfurfurylamino) propionate | |
US2895927A (en) | Synthesis of thyronine compounds | |
US3143565A (en) | Process for production of d, l-glutamic acid from alpha-ketoglutaric acid | |
SU1089085A1 (ru) | Способ получени аллиламина | |
US20090247743A1 (en) | Preparation of beta-amino acids having affinity for the alpha-2-delta protein |