SU521258A1

SU521258A1 - Способ получени нитрозоариламинов

Info

Publication number: SU521258A1
Application number: SU2034975A
Authority: SU
Inventors: Евгений Юрьевич Беляев; Светлана Васильевна Петрова; Андрей Васильевич Ельцов
Original assignee: Сибирский технологический институт
Priority date: 1974-06-20
Filing date: 1974-06-20
Publication date: 1976-07-15

Description

1

Изобретение относитс к уссеершенствованию способа получени нигрозоариламинов, используемых в качестве полупродуктов дл производства красителей, в качестве ускорителей вулканизации и др.5

Известен способ получени нитрозоариламинов путем нитрозировани ароматических аминов, имеющих в мета-положении электронодонорные заместители, такие как , алкокси- или алкилгруппа, и свободное пара-to положение, в концентрированной серной кислоте .

Однако по известному способу можно получить только пара-замещенные нитрозоаридамины и невозможно получить нитрозоарил- и амины, имеющие другие заместители в коиьце , кроме ОКСИ-, алкокси- или алкилгруппы. I Кроме того, реакци протекает очень мед:ленно и цепевой продукт получаетс с выхр- |дом, не превышвющем в лучшем случае 80%. 20

Дл получени нитрозоариламинов с более ;Выссжим выходом, повышени селективности ;процесса, получени нитрозоариламинов, у которых нитрозогруппа может находитьс не только в пара-, но и ВОрто-положении .j2s

по отношению к аминогруппе, а также дл получени нитрозоариламинов, ароматическое кольцо которых может содержать, кроме окон-, |алк(жси-,или алкилгруппы, и другие заместители, например галоген, по пред|1агавмому способу в качестве исходных соединений используют меркуриро1ванныв ариламины.

Предлагаемый способ заключаетс в TON, что соответствующий меркурированный ароматический амин нитрозируют в концентри- режанной серной кислоте и получаемый нелевой продукт высокой степени чистоты выдел ют известными приемами с выходом до 85%. .

Исходные меркурированные ариламины легко и количественнополучаютс из ароматического амина и ацетата ргути известным способом.

Пример. При охлаждении до загружают 0,83 г (0,012 мол ) нитрита натри в 2О мл концентрированной Н, S О Полученную смесь.; нагревают при 7 ДО полного растворени ннТрига натри . К полученному раствору при охлаждении до О-5 и интенсивном перемешивании риб;1вл ют и бопьшими порци ми 3,8 г (0,01 мол ) 2,4 -диметил--6 меркурацетатанилина. Смесь вьщержнвают 30 мин, выливают на пед, со держаший 0,5 г мочевины, нейтрализуют водным раствором аммиака, и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт I сушат над безводным сульфатом натри и выпаривают. По лучают Oj97 г сухого остатка. Полученный 2,4-диметил-6- N0 -анилин раствор ют в эфире и раствор пропускают через окись алюмини . После упаривани эфира получают хромагографически чистый продукт. Вы ход 2,4-диметил-6 нитрозоанилина составл ет 0,91 г (60,5%). Т.ПЛ. 66,J20a НайдевоД: N 18,43; С 59,82; Н б,9О Вычислено,%: N18,65; С 64,00; H6;67j Пример 2, К раствору 0,83 г ( 0,012 мол ) нитрита натри в 20 мл кон центрированной , приготовленному по примеру 1 при охлаждении до и интексивном перемешивании присыпают небольшими порци ми 3,66 г (о,01 мол ) Ому1еркурацетат- П.. толуидинй } Смесь вы держивают 2 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 г мочевины, нейтрализуют вод- -Яым раствором аммиака и акстаргирую-г афнром. Эфирный экстракт сушат над без водным сульфатом натри и выпаривают. Полученный остаток . очищают описанным в примере 1 способом. Выход 2 нитрозо-4- -метиланилина 0,01 г (59j5%)vТ. ,Ш1. 920С. , Найдено,%: Н 20,63; С 61,52;.Н 5,96. Вычислено,% N2O,57;C61,76;:H5,88. Пример 3. К раствору 1J2 г (0,017 мол ) нитрата нат. 2;Sмл концентрированной Н j. S 0 J полученному/ по . примеру 1, при охлаждении до:.О-5°С и Й тенсивном. перемешивании прибавл ют небольшими порци ми 5,6 г (0,015 мол ) )w CL - П -меркураиетатанилииа. Смесь вьщерживают 1 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 г мочевины, и нейтрализуют водным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают лед ной водой, сушат и кристаллизуют из бензола, Выход .« /WO - - G-t-анилина 1,95 г (83%). Т.пл. 173-173,5°С (плавитс с разложением) нм (хлороформ) 61/ Найдено,%:- N 17,62;С46,27;Н 3,01. Вычислено,%; М 17,87;С46,01;Н 3,19. Пример 4. К раствору 1,2 г (0,017 мол ) (Нитрита;натри в 25 мл ко центрированной , полученному по при- меру 1, при охлаждении до ( и интенсивном перемешивании присыпают неболь- шими порци ми 5,49 г (0, мол ) ; -СН,- ft -меркурацетатанилина. Смесь вы- держивают 1 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 г мочевины и нейтрализуют водт ньш раствором аммиака. Выпавший осад еж отфильтровывают, промывают лед ной водой , cymai. Дополнительно проДУКТ псм учают экстракцией фильтрата эфирсм Эфирный экстракт сушат над безводнымсут фатом натри и выпаривают.. Подученный продукт кристаллизуют из бензола. Выход N -Снг П нитрозоанилина 1,74 .,{в5%). Смешан- на проба с Ц СНj -п-нитрозоани линс, полученным по известному .методу, депрессии температуры пл енй не дает. Т.пл. 118°С. Т.пл. (шт.) 1180С. нм (хлороформ), t 66. Формула .(Изобретени Способ получени нитрозоариламинов с применением реакции нитрозировани в концентрированной серной кислоте, отличающийс reivtj, что, с целью увелнчени выхода целевого продукта и повыше-Ь; ни селективности процесса, нитррзированикх подвергают мерк урнрованные ариламййьь