SU511869A3 - Моющее средство - Google Patents

Description

i

Изобретение относитс  к моющим и очишащим средствам, содержа1Ш1м наполнители,

Известно, что моюща  способность мыл и синтетических детергентов в моющих и очищающих средствах повышаетс  в резупьтате добавлени  определенньк продуктов. Такого рода усилители очистки называютс  материалами скелета (бильдера1у5и) и к налолхштел ми . Моющие и очищающие средства, содержащие материалы скелета,  вл ютс  более эффективными и тем не менее более дешевыми , чем соответствующие реиептурьи ке с-о- держащие материалов скелета.

Нар ду с добавленкем неионогенного поверхностно-активного вещества но рецептуре моющего средства, б-.агодар  чему происходит диспергирование и/или пептизащ1  лишь гидрофобной, гр зи, например сажи и частиц жира, моющее средство должно содержать Тсжже компонент, обеспечиваютдий устране- ние гидрофильной гр зи. Эту задачу выполн ют наполнители. В случае его отсутст™ ВИЯ имеет место лишь непочное поглощениеналета гр зи моющим pacTBOpO5v5 во врем  процесса промьткИ; что тфиводйт х отлок ению частиц гр5юп на белс.р т: ii-.y ц::сf; ---с  удовлетвор1.тель-:э - ; к.:: д-.. -, :.

Относительк: 3KCii;i:ya ;льдгпи;ь;-- с-;, и. . и пригодиостк этцол :11:;го прэдук---- г ве напО-;11ге.1  г.::.;:п/;у ее; сгтз Югт: ;:; его св зывать iioiibi кальци  и оО ..-:Ог-..:г:.стабильные дуоперсг - нсс.. Тй--::-; v поведрти.е- ; эффективность в прсцесс. -/..: и чистки..

Градидионные наполнители прггд тэБ,.лют собой водорр.с-:воримь е сол; ще очкых металлов минеральных к.гслог, наприлгер карбонаты, боратЫ; фосфаты, полкфхгфать бикарбонаты щелочных металлов.

Известен, например, сос;таг. на основе поверхностно-активнььч вещест в, содержащий лолнфосфаты в качестве наполнител . Содержание этого наполнител  в моюших I очищающих средствах составл ет до 5О вес,%,

Вследствие значительного роста гютребпени  фосфатсодержашнк ь.;эют1:о-; к оч шающйх средств в бьгту и гфомышпеннссти повсилось содержание этих фосфатов в естественньк водоемах. Водорастворим ым

азотной и фосфорной кислот приписьшают свойство вызывать рост некоторьпс видов водорослей при определенных услови х и за счет зтого способствовать нарушению био- логическотхэ рэрлювеси  водоемов. Вследствне зтого наличие полифосфатов  вл етс  недостатком моющих средств.

Известно применение несодержащих азота и фосфора материалов скелета в рецепту -pax моющих средств. В качестве таких мате риалов используют, в частности, производные крахмала, например дикарбокскн - и карбоксиметилкрахмал, или полимерные карбоновые кислоты, например полималеиновую и политаконовую кислоты, а также их сополи меризаты с ненасы10.енными карбоновыми кислотами, олефинами или ненасыщенными алифатическими простыми эфирами, имеюишми короткую цепь, или спиртами. Кроме того в качестве материалов скелета используют оксидиуксусную, оксиди нтарную циклокарбоновые кислоты, например бензолпентакарбоновую или бензолтетракарбоновую кислоту, сложный эфир полиэтиленгликол  н ашшиновой кислоты, малеиновой кислоты, котора 

4

содержит сульфонатные группы, а также сложный эфир этиленгликол  и три- или аетракарбоновых , полиоксикарбоновых кислот

Указанные вещества не  вл ютс  достаточно эффективными и не дают удоЕлетворнтельных результатов в процессе мойки,

С целью устранени  этих недостатков, т. е. с целью улучшени  моющего действи  при одновременном снижении биологической активности предлагаетс  моющее средство на основе поверхностно-активных BefflecTBt содержащее в качестве наполнител  частично лактонизированньй сополимер С(гидроксиаК риловой и малеиновой кислот или гидроксималаиновой кислоты в количестве 10-8О% от веса моющего средства.

Наполнители получают путем гидролиза галогенсодержаших сополимеров, содержание галогена в которых составл ет приблизительно 5-60 вес.% причем эти галогенсодержащие сополимеры построены в главной цепи из расположенньк в любой последовательности звеньев общих формул 1 и И или II и 1П.

где X, У, и Z- атом водорода и/или атом галогена;

R - представл ет собой карбоксигалоге- нидньш радикал, кapбoкcильнyюJ сложноэфирную , нитрильную или анпщридную группу, а мол рна  дол  означает число от О до 1,

Гидролиз галогенсодержащих сополимеров, относительные в зкости которых, измеренные в 4%-ном (по весу) водном растворе при 25°Cj сос;тав..т ют приблизнтельао эт 0,1 до 5, осуглеотвл ют при нагревании с испо.п..зовалнел1 стехиометрических. количеств

где X, У и 2 -- атом водорода и/или атом галогена;

воды с целью превращени  атомов галогена в гидроксильные группы и карбоксигалогенидных радикалов, сложноэфирных, нитрильных или ангидридных групп - в карбоксильные группы.

Возможный способ получени  галогенсодержаших сополимеризатов, состо щих из звеньев общих формул 1 и II или I и 111 заключаетс  в сополимеризашш мономерных соединений общих формул 1У и У или 1У и У1:

5

R - означает карбоксигалогенЕдньй pa-

., карбоксильную; сложноэфирн 1о или

ангидридную грзппу. Сополньшризацию осу-

ществлтит в расгзоре, суспекзин или змупь сии и Б присутствии каталкзатэра пол;:.;ерЕ-3tril

зл рнак дол  rv ров означает число, ггмеюшее значение от О до 1.,,, Содержащиес  в предложехжых моющ1ж и очищающих средствах олигомеры и/или полимеры, включающие в себ  карбокси.оь- ные и гпдроксйль ые группЫх имеют 5177 вес.%5 в частности 54-73 вес., сво .бодных или лактонизированных карбокснльных групп, а также примерно 1-29,5 вес.%в частности 2,6-20,4 вес.%., свободных или лактонизкрованных гидроксильных групп :i обладают уде.шной в зкостью измеренной в 1%-ном (по весу) растворе диметклформаNJHAa при 25С, пор дка 0,1-2,0. В моющие и очищающие средства ввод т обычно водорастворимые соли, например соли щелочных металлов олигомеров к/илн05 полимеров, имеющих карбоксильные и рокс;тльвые гру.гшы5 причем содергкание этих солей в детергенте составл ет примерно 10-80 вес,%. в частности 15-60 вес,%, Водный раствор моющих к очищающих средств до имеет рК 8-12, Нар ду с предложенными материалами скелета в моющее и очищающее средство могут быть введены также традиционаые материалы скелета, например иолифосфсты 35 щелочных мегалловс В качестве поверхностно-активных компонентов Е мо101и..эм средстзе предпочтительно ;;спользуют анионоактгтвные или неионог8Е.ные вещества. Анионоактйвные по.верхностнО-акаквпые вещества - это водорастзоримые соли высших жггрных или смол ных кислот, шшример натриевые или калиевые мыла гидрогенизированного или негидрогенизированного кокосо- 45 вого или сурепного масла, а также лжвотного жира и соответствующие их смеси. Кроме юго, в качестве анионоактивных веществ используют высщие а килзамещенньг&, одно дерные , ароматические сульфонаты,-. напрт;-- 50 мер а.тгкилбензолсульфонаты с 9-14 уг-лерэдньл п- атомами в алкильном радикале. йлкр1Лтолуолсульфонаты ,  лкплкс:лло.;1Су-.г ьф: ;1ать;, а.гцсилфеколсульфонаты или алкил11афталин сульфонаты, а также сульфированные а лифа- 5.5 ТКЧеСКИе спирты или простые Эфиры СПКртов , например лаурил- или гексадецилсулъфат натри  или ка/ш , триэтаиэлак-гинлауриг - сульфат, олеилсульфат рштри  или кали , а также натриевые или калиевые со.ли лаурил-К511869 ц; г олипроц цди окисы-г кг.р др-чсаНГ .ь, -,-,., щ. эрг гр,,-:-, . . , - , , ;, ,-,.,,,„„.-, ,,-,,,,.-,.. ., . ,,-. -д-о -,..; - , . -„ i ,-. .... , ,. .-.,-- - ., ., ноге компо -е. , .г :х ч Cis нспо.-ьзу ;.:,: г..-- ..:р соеш кентш:  роч:,эс -i-- : ртгжых с; rDeru- iL :- ; : - . четвеп; ; :. ;;.:.-. v : - и;их 8 ---- 1Я -.:.,.:.-;-,--, .,., . -;:др:х 1;; о;; н- i-vnv-irv R л . .каипг r амиг чем к,1;л-ац Илгх атоллов... родньг- ато;. 3 к-зч.::.,.: - :т;:т г.- ,;:..;-. .г , г| -.-.-.. ,,t р гОдН: :v.;.-,-; -v:: - с;.гоо в н . ,--.-:.;.-: ... -. .:.„.... „- ::- - ,..ть1 .1-- --20 г ,-.--- , з a.pJUjnbHO.радикалеij дсзицфкц рующие средства ;j::,;Tir iecKtie ферменты, Ji срГЛСтЕ наполнител  опре ::р; ;ip;/:JLUyiO СПОСОбнОСТЬ. СПО ...LjjiBaKHK тюнов кальци , а ;;к П - замс;д;;еЕие осаждени  а:;.чн:,- растворе и резуль- -- .; ;:,:.- о ствующимисвойс ; ; .;; оь скелета. :. П|-ОС; :та;г1лнк; - собой re ; i:iiii:0Us тогда как мате Г  вл ютс  традицконГ о;тучон 1О материала ii В .фу глодоиаую колбу, снабженную : - i xJiKOK и обрат)1ым холодильником, помещ , .: (30.5 С;-х оракриловой кислоты, 147 ; -л uiojioro ангидрида и 7ОО мл бензола, .-fii ьэгреаанъ  р лвора до температуры доимвл ют 1 г пергкиси бензоила -;vi пере гыииваним. nocTCjieHHO ;Г мсходкт : :;,.:1И де1ше tvjoj.-хозернистого поли моужзата; который -Ю исто---аии 1,5 час отпасывают, промывают 1ОО мл бензола и cyaiaT в BaKyytv:e. Выход мелкозернистого 1о;1;1Мйгмзата составл ет 225 г. Полимери- оаг vHv еет кислотный эквивалентньп вес 73-.,6j что соответствует значению ;олкрко . aojH пор д1са 0,6. б) 215 г указанного полимера раствор  ют в 700 М;1 воды и раствор при перемеши цапии нагревают до кипени . При этом поли К .ер снова выпадает в осадок в виде коагу- Л51та., который отсасывают и сушат при 100 ГЗыход прсадукта гидролиза составл ет 141 Содир ка ио свободных или лактонизированььк карбоксильных групп составл ет 62,1 г;ос:.%. Удельна  в зкость I/c-Koro раство-i .i в диметклформамиде при 25 С -.,,т;шл пт 0.1.6. | алучо лты11 согласно полимеру а) полп ; ;-дер .а,П|,чй бензольный фильтрат нагрева- :. л. /очениг; Ij5 час с добавлением 0,6 г .:О|/i;ii;л 5( с применением обратного ;. ./; .iiHKiu При этом образуетс  втора  ф|- . : i i; ::-ра5 которую отсасывают бенч , .: :1 ry;4:v;, ВыхОД ПрОдукТЗ 57 Г. ,; fit; .ii .;.;/чен Юго согласно примеру .; : :i;-i../iii:r:i j-a раствор ют в водном содер- .;:;.;;:. 35 г 15)-ном растворе, приi |И jiOf/л: ycтaнaвJЖвaют 7, При упаii:;it , ислг; чнпного в зкого растворв про- ,к .-, nis; :(,)пе 94 г натриевой соли по- ;11(г.л;:|)П г. паде белого аморфного соединени  П р п ер 2, Получение материала iqjy r/iOAOituyio колбу, снабженную U :1 о6рат ;ь5ь; холодильником, поме- щают 66 г хлормалеиноБОГо ангидрида и 2ОО мл бензола и раствор нагревают до кипени . После этого добавл ют О,3 г перекиси бензоила и медленно прикапывают растрор 54 г 0{ -хлоракриловой кислоты в 150 мл бензола. Через 2 час снова добавл ют 0,3 г перекиси бензоила и суспензию нагревают в течение 2 час с применением обратного холодильника, Вьшавший в осадок полимер отсасывают, промывают ЗОО мл бензола и сушат. Выход составл ет 102 г, а кислотный эквивалент - 81,5, что соответствует значению мол рной доли пор дка 0,55. Удельна  в зкость 4%-ного юдного раствора при 25 С составл ет 0,35, В сополимерах найдено 28,8 % хлора. б)С целью гидролиза полимер, полученный согласно примеру а, раствор ют в 1,5 л воды и кип т т в течение часа. При этом осаждаетс  пориста  масса, из которой удал ют хлор и сушат. Выход продукта 83 г. Содержание свободных или лактонизированных карбоксильных групп составл ет 54,7 вес,%. Удельна  в зкость 1%-ногО раствора полимера в ДФА составл ет 0,26, в)Натриевую соль гидролизата получают аналогично примеру 1, Пример 3. Получение материала В скелета, К нагретому при перемешиваттои до кипени  раствору 196 г малеинового ангидрида и 1 г перекиси бензоила в 7ОО мл бензола прикапьтают одновременно и равными порци ми в течение 4 час 144 г акриловой кислоты , а также раствор 1,5 г перекиси бензои- ла в ЮС мл бензола. После окончательного добавлени  смесь еще в течение 2 час выдерживают при температуре флегмы, затем охлаждают, и выпавший в осадок сополимер отсасьюают. Сополимер промьюают 50О мл бензола, и белый порошок сушат при 6О С в вакууме, Выход составл ет 286 i Содержание карбоксильных групп 67,2%, Пример 4, Получение материала Г скелета. К нагретой до 50 С смеси из НО мл дистиллированной воды и 270 мл 30%-ного (по весу) раствора перекиси водорода в течение 75 мин при посто нном перемешивании добавл ют смесь из свежеперегнанньк 200 мл акролеина и 216 г акриловой кислоты . После оконзательного добавлени  медленно повышают температуру до 1ОО С. Реакционный раствор, температуру которог-о посредством добавлени  1000 мл дистиллированной воды и внешнег-э охлаждег-к  дов:д т до ЗО С, разбавл ют п истечении 1 часа 500 мл дистиллированной веды и осаж дают 300 1л 20 ъ-ногс (по весу) раствора сол ной кислоты. Через час осадок отфильтровывают от полиальдегидкарбоновой кислоты , промывают до отсутстви  кислоты дистиллированной водой и сушат в вакууме при 60 С. К суспензии 127 г высушенного осадка в 380 мл дистиллированной воды добавл ют 610 мл 4О%-ного (по весу) раст вора формалина и 127 мл 40%-ного (по весу) раствора едкого натра в течение 30 мин. Раствор фильтруют и по истеченли часа посредством добавлени  твердой полиокси карбоновой кислоты производ т peryjrapOBaние величины рН в пределах от 5 до 6, После повторного фильтровани  раствор упаривают досуха, и полученную натриевую соль полиоксикарбоновой кислоты су1дат в вакууме при НО С. Свободна  полиоксикарбонова  кислота имеет содержание карбоксильных групп пор дка 49,5%,

Как видно из таблицы, в присутствии предложенных материалов А и Б скелета по сравнению с известными материалами В и Г получаютс  стабильные дисперсии П0 /гутораокиск железа или графита, причем это происходит за счет того, что вещества А и Б yвeли швa oт длительность седимектации седиментированных частиц и уменшают седиментационныб объемы,

б) Способность отдельных материалов скелета к св зьшанию ионов кальци  определ ют путем титрова: щего карбонат натри  го 1 вес,% Niaiopirnria ка 10, довсдек сгс в НЫМ раствором ,Х;-:эрГ1С зующегэс  }1еисчеааю; мереннп  вс-лиПП1,1. с г. ник ионов ка;ть,Ш1  вь;: мов ионов Кх.лы1.т уде испытуемого веществ:; ВИЯХ в роС;гв:-ре, До;:-г привецень; в табл. 2, а) Д1 спегглр кч:;у;о сп ;сэби::сть .;rji ного материала скелета : лредс:-щют Е гных 4%-ных (пс Г;Гпен;;; ;йх су . ; распыпоН)1О;1 п;:;т;-т: ра.;к;:--;; г bi чинсй частиц менее 0,056 r:s: ;:j;: I-iv-. вой пудры, причем ЭТП cyCIIfi;i3i: I ; пинают в .-jepKON-i щглпидрг ел.хссты: 23 . Концентраци  соответствуюи.ег-: ;. скелета в суспензии составлйог iC вес, в пересчете i-ш водный рчтз:v- качс, ве меры диспергируюше cj дел ют длительность седи раокиси железа или граф;г. а также седименташюнные час при величине: пор дка 1О. Получен ;ь1е .: ставлены в тг.бл, 1,

Способность к св зьтванию ионсв iiajibiiHH (грамм Са на 1ОО г материала скелета)

В

ъ,/ 3,4 р и м ер 6, Определ ют моющую збпосгь растворов кмеюгаюс посто нную :; ;тр:-::и1;0 K3Si CTHbDi KONrnOHBHTOB МОЮ :;со.эств, однако с различными колкдаст лрэдпок; ;:;ньи1 ълатериалов А или Б. :: -вгс.1;;- о::;/щс:С:гвл ют аналогичные ;:;r-r;v:::i ;Ti; С :y;-jt-:,.;3rie;:H9;v; известных ма- vuo: Тл::;л ос щестьл ют с использо::/; :;;-i,a i:Oi: хлопчатобумажной тка- -- ;;.гг;.;-/ .Срафэльдер з системе .. -.-:-: : - ;:&:.;с18ратуре моющего SU---Й i.aKEno и БВЛИЧИЩ рН Т: протлызки составл ет ::,;;; .Tj ;:-1н:;к характеризующий-:с;- isca uir) промываемого мат г:г-:естду (л тр) моющего раство: . .0;,- 1,30 Е пр)1сутсч-ваи сталь- e ia;iKK .:редусь;атрекного зременк стандартную хлопчатобумажную lacsiiBaioT один раз в гор чем со- c-,j.::i:-; раз в холо;дном состо нии :х;:. же жесткости и затем в pet-.SHC с-го;-.:;атре типа Эльрефо фирмы ;а юг стекень белизны с примене- с4-:::тьтра Р S3, Моющую способ;:делв:0т ао дифференциальному ме: .ъА на с гедующ&к урав-

юствпени  зксперимеитов по

Ъ: ;ГОГ К5СЮШИЙ ОаСТЗОи СЛеДу5ОТ а б л jj ц а

Пьэл;/ченьъ.е результаты промывки аналогичны резз гьтатам примера 6. Додецилбензолсульфонат О,45 Этоксилированный жирньш спирт сала с 11 мол ми окиси этилена на 1 моль спир та 0,15 Гидрогещюированное мыло, полученное из сала 0,15 Материал скелета 0,2-2,0 Вода До 1ООО мл При использовании предлагаемого наполнител  в количестве пор дка 1,8 г на литр моющего раствора достигаетс  моюща  спэсобность 30 ИЛИ 28,5%, тогда как при тех же самых услови х промывки материалы В и Г дают лишь моющую способность 24.3 или 13s;8%, Эти результаты также показыают техническое превосходство предложен- ых материалов скелета по сравнению с изестными материалами скелета в стандарт- ь05: экспериментах по мойке, П р и м е р 7. Аналогично примеру 6 спользутот моющий р н;твор следующе-о. сотава , г/л: Додецилб ензолсульфона т Этоксигдфованный жирный спирт сала с 11 мол ми окиси этилена на 1 моль спирта Гидрогенизированное мыло, полученное из сала Силикат магни  Силикат натри  Тетрагидрат пербората :штри  Сульфат натри  0,4ь Типоэа 0,05 Материал скелета А. Б В и Г 0,2-2 До 1000мл 1314

Фопмула изобретени одновременном снижеьши биологической

Моющее средство на основе поверхност-сополимер СС-гидроксиакриловой кислоты и

но-активных веществ, содержащее наполни- 5 малеиновой игш гидроксималеиновой кислоты, тель отличающеес  тем, что,в количестве 10-80% от веса моюшего средс целью улучшени  моющего действи  приства.

511869

активности, в качестве наполнител  средство содержит частично лактонизированный