SU511866A3 - Способ получени аураминовых солей - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способам получени  арилметановых красителей, в частности аураминовых солей, которые наход т применение при крашении текстильных материалов ,

Известен способ получени  аураминовых красителей сплавлением 4,4-бис-диметилампно- или 4,4-бис-диэтиламинодифенилме- тана с мочевиной в присутствии серы и аммонийной соли с последующими обработкой аураминоБОГо плава раствором щелочи и экстракцией основани  водой. Выход целевого продукта составл ет - 65%.

Дл  известного способа характерны низкий выход и низкое качество целевого про- дукта, а также большое количество сточных вод.

С целью повышени  выхода и качества целевого продукта, а также сокращени  количества сточных вод, предлагаетс  реакционную массу, полученную после обработки аураминоБОГо плава раствором щелочи дополнительно обрабатывать органическим расворитчлем , не смешивающимс  с водой, а экстракцию вести раствором кислоты или

смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.

Дл  растворени  аураминовых оснований примен ют, напримэр, алифатические или ароматические углеводороды или галогенуглеводороды или не поддающиес  смешиванию с водой спирты или кетоны, например бензол, толуол, ксилол, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен или хлорбензол, в частности тетрахлор этилен.

Кислотаьли, способными образовывать сол1« с аураминовыми основани ми,  вл ютс  серна , сол на , муравьина , уксусна , пропионова , хлорпропионова , метил-- и этилсерна  кислоты. Кислоты можно примен ть в смеси с водой, формамидом или гликоп ми, например этилен-,диэтилен- или триэтилентликол ми или полипропиленглико- лем.

Соли аураминовых оснований могут быть получены в виде растворов. Дл  этого к раствору зураминового основани  в тетра- хлорэтилене прибавл ют гликоль в количестве , необходимом длп достижени  желаемо

концентрации красител  в растворе, далее ввод т при перемешивании кислоту, например концентрированную серную кислоту, до окончани  образовани  нейтрального сульфата. Затем отдел ют тетрахлорэтилено вую фазу и гликолевую фазу освобождают от остатков тетрахлорэтилена при пониженном давлении или путем введени  азота или воздуха. Таким образом получают, например , концентрированный раствор сульфата аура мина в гликоле. Стабильность при хранении очень хороша , выходы вьш1е 8О% При этом загр знени  не переход т из тет рахлорэтиленовой фазы в гликолевую фазу. Далее из очень загр зненного аураминового основани  получают продукты высокой чистоты.

В качестве растворителей дл  этих концентрированных растворов красител  пригодны кроме этиленгликол , например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тиоди гликоль, пропиленгликоль и формамид. Преимущественно примен ют те растворители, которые обладают низкой смешиваемостью с примен емыми дл  аураминовых основа- НИИ растворител ми.

Пример 1. 62 ч. 4,4 бис-ди этиламинодифенилметана , 2ОО ч. мочевины , 2О ч. серы и 40 ч. сульфата аммони  сильно перемешивают в течение 3 час ттри 155°С,в течение 1 час при 165оС и в течение 1 час при . Расплав затем ввод т в смесь из 50О ч. воды с температурой , 75 ч. раствора едкого нат- ра (50%-ного) и 24О ч. тетрахлорэтилена Смесь перемешивают в течение 15 мин и затем отдел ют водный слой. Тетрахлорэтиленовую фазу фильтруют и к ней прибавл ют 500 ч. воды с температурой 70°С. Добавл   разбавленную серную кислоту довд т значение рН до 5 и массу перемешивают в течение 15 мин, отдел ют тетрахлор- этиленовую фазу и выдел ют краситель путем добавки ЗО ч. поваренной соли. После охлаждени  его отсасывают и сушат. Получают 63,4 ч. красител  с содержанием этилаурамина 60,2 ч., что соответствует выходу 83,6%.

Пример 2. Портупают аналогично примеру 1, но вместо 40 ч. сульфата аммони  примен ют 35 ч. сульфаниловой кислоты и 25О ч. мочевины. Расплав вливают в 800 ч. воды, 75 ч. 50%-.ного раствора едкого натра и 240 ч. тетрахлорэтилана . После обработки по примеру 1 получают 63,1 ч. красител  с содержанием этилаурамина 59,8 ч., что соответствует выходу 83%.

Пример 3. Работают, как указано в примере 1, но краситель выдел ют не с поваренной солью, а с 25 ч. роданида натри . Осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 65,3 ч. роданида этилазфамина, это соответствует выходу 85,3%.

Пример 4. Поступают аналогично примеру 1. К фильтрованной тетрахлорэтиленовой фазе прибавл ют не 50О ч. воды, а 64 ч этиленгликол  и затем концентрированную серную кислоту до рН 5 в разбавленной водой пробе. Продолжают пеое- мешивание в течение 30 мин, отдел ют тетрахлорэтиленовую фазу и промывают 8О ч. тетрахлорэтилена. Остатки этого растворител  удал ют из гликолевой фазы путем введени  азота. Получают 129 ч. примерно 5О%-ного раствора сульфата аурамина в этиленгликоле.

П р и м е р 5. 62 ч. 4,4.-бис-диметил- аминодифенилметана, 12О ч. мочевины, 23ч серной кислоты и 4О ч. сульфата аммони  перемешивают в течение 3 час при 155-С, в течение 1 час при 165°С и в течение 1 час при , Расплав затем ввод т в смесь 1ООО ч. воды с температурой 75 ч. раствора едкого натра (5О%-ного) и 25О ч. трихлорэтилена. Массу перемешивают в течение 15 мин и отдел ют водный спой. К трихлорэтйленовой фазе прибавл ют 1ООО ч. воды с температурой 7ОоС. Добавл   разбавленную серную кислоту, довод т значение рН до 5, перемешивают в течение 15 мин, отдел ют трихлорэтиленовый слой и выдел ют краситель после фильтровани  водной фазы путем добавки 60 ч. поваренной соли. После охлаждени  его отсасывают и сушат. Получают 73,2 ч. хлорида метиленаурамина с чистотой 96 вес.%

Пример 6. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 25О ч. трихлорэти- лена примен$пот 4ОО ч. тетрахлорэтилена и вместо разбавленной серной кислоты уксусную кислоту. Получакэт 72,8 ч. х ри- да метилаурамина с чистотой 95 вес.%.

Пример 7. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч. тркхлорэтилена примен ют 2ОО ч. метилизопропилкето на. Краситель выдел ют после фильтровани  водного раствора путем добавки 6О ч. нитрата натри  в виде нитрата. После охлаждени  его отсасывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход 74,8 ч., чистота 98 вес.%.

Пример 8. 124 ч. 4,4-бис-ди метиламинодифенилметана,, 260 ч. мочевины , 46 ч. серы и 80 ч. сульфата аммони  превраа.ают путем нагревани  до 17ОоС

t сульфат аурамина. Еще гор чий расплав ввод т в смесь 4ООО ч. воды и 98О ч. тетрахлорэтилена и прибавл ют ISO ч. 5О%-ного раствора едкого натра. Водную фазу отдел ют, тетрахлорэтиленовую фазу промывают 1ООО ч. воды, зоду вновь отдел ют и органическую фазу фильтруют до осветлени . На фильтрованный раствор нанос т слой из 124 ч. этиленгликол  и прибавл ют 23,3 ч. 96%-ной серной кислоты . Псюле разбавлени  водой значение рН глргколевого раствора красител  примерно 4 Теперь отдел ют тетрахлорэтилен и вновь прибавл ют 16С ч. тетрахлорэтилена, перемешивают и вновь отдел ют. Получают 272 ч. раствора красител , который содерг шт еще 11% тетрахлорэтилена в растворенном ВЕде Путем введени  азота тетрахлорэтилеч полностью удал ют, Ползченный раствор остаетс  совершенно прозрачным гфи разбавлении водой

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  аураминовых солеГ сплавлением 4,4-бис-циметиламино- или 4,4-бис-диметиламинодифеннлметана с мочевиной в присутсвии серы и аммонийной соли с последующей обработкой полученного при этом аурамЕНового плава раствором щелочи с применением экстракции и дальнейщего вьщелени  целевого продукта известным приемом, о т- личающийс  тем, что, с целью повьлиени  выхода и качества целевого продукта, а также сокращение количества сточных вод, реакционную массу, полученную после обработки аураминового плава щелочью, дополнительно обрабатывают органическим растворителем, не смещиваю- щимс  с водой, а экстракцию ведут раствором кислоты или смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.