SU509219A3 - Method for preparing indolecarboxylic acid or its esters - Google Patents

Method for preparing indolecarboxylic acid or its esters

Info

Publication number
SU509219A3
SU509219A3 SU1886348A SU1886348A SU509219A3 SU 509219 A3 SU509219 A3 SU 509219A3 SU 1886348 A SU1886348 A SU 1886348A SU 1886348 A SU1886348 A SU 1886348A SU 509219 A3 SU509219 A3 SU 509219A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
chloro
carboxylic acid
methyl
methoxy
Prior art date
Application number
SU1886348A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Грстка Владимир (Чсср)
Хюбнер Манфред (Фрг)
Кур Манфред (Фрг)
Хельмут Шмидт Феликс (Фрг)
Аумюллер Вальтер (Фрг)
Original Assignee
Берингер Маннхайм Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Берингер Маннхайм Гмбх (Фирма) filed Critical Берингер Маннхайм Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU509219A3 publication Critical patent/SU509219A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
    • C07D209/70—[b]- or [c]-condensed containing carbocyclic rings other than six-membered
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/08—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/42—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
    • C07D209/60—Naphtho [b] pyrroles; Hydrogenated naphtho [b] pyrroles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

соответствующего зам.ещсБного о-.нитротолуола ;и диалкилового эфира щавелевой (КИСЛОТЫ, прИЧйм в качестве кокдонсационHOiro средства особенно лригоден алко;гол т кали . Путем варьировали  переработки вещества фо,рмулы II могут выдел тьс  в виде эфира (R - низша  алкилгрулпа) .или свободной кислоты (R -водород).the corresponding deputy of the most common o-.nitrotoluene; and the dialkyl ester of oxalic acid (ACID, as a condoning agent, especially suitable for alcohol; a head of potassium. By varying the processing of the substance, the rmule II can be isolated as an ether (R is lower alkylgroup). or free acid (R-hydrogen).

Бо-оста.новлбНие .нитрогруллы со-едйке е-ш II можно осуществл ть равличными юООстглоЕлтел ми; осо бен-но п-ркгодлы.МЛ стзл ютс  металлы (нал.рймер, Цшкова пыль) с (ки.слотами илл соединени  металлов в Низ. ших cTj-леН х окислени , как на-пример соли железа (II), в лриоутст1зии щелочей, п-ре«му .щостве«но ipacxBopa аммиака. Кро.ме того , Используют такие Восстановители, как дитионит натр.и , а также водород, в присутствии катал:изаторо.в.The co-operation of co-head e-II can be carried out by equal means; in particular, p-pkgodly. MLA metals (cash, Tsshkova dust) with (slots or metal compounds in Low cTj oxidation, for example, iron (II) salt, alkalis, p-re "th. bleach" but ipacxBopa ammonia. Beside that, use of such reducing agents, such as dithionite, soda and hydrogen, in the presence of catalysts: isatoro.

Пример 1. 4-,5-Ди1метилИ|Ндол-2-као.бонова  .кислота.Example 1. 4-, 5-Di1metiL | Ndol-2-kao.bonovy acid.

20 2 2,3,4-триметил.нитробензола в услови х эфирной конденса.ций превращаютс  с 3,3 г диэтилового зфира щав-злевой кислоты и свеже,п:р:иготовлен.ным этилатом кали  (из 9,5 г кали  и 36 г эта-нола) в эфире. После двухд«евного сто ни  о.бразовавша с  кристаллическа  ка:И1И:ца отсасываетс , раствор етс  в ,воде, раствор освобождаетс  от эфи.ра (эфир 1чапар етс ) и подкнсл €тс . Выпавша  в осадок 3-(2,3-ди1меткл-6нитрофенил )-нировино,градна  кислота очищаетс  лутем вываривани  с толуоло.м и метиленхлоридом.20 2 2,3,4-trimethyl.nitrobenzene, under ether condensation conditions, are converted from 3.3 g of diethyl ether of oxalic acid and fresh, p: p: отов отов лен лен кали кали 36 g of this-nola) on the air. After a double stage, the electrolyte formed from the crystalline: III: ca is sucked off, dissolved in water, the solution is freed from ether. (Ester 1ch), and subdivided. The precipitated 3- (2,3-di-1-methyl-6-nitrophenyl) -Nirovino, the hail acid is purified by boiling out digestion with toluene and methylene chloride.

Выход 20 г (73% от теоретического); т. лл. 144- l46°C.Yield 20 g (73% of theoretical); m. 144-146 ° C.

Эта кислота  вл етс  достаточно чистой дл  дальиейл1ей переработки, после перекристаллизации из толуола она ллавитс  при темлературе С.This acid is pure enough for further processing, after recrystallization from toluene, it is cleared at temperature C.

19,3 г 3-(,2,3-ди.метил-6-нитрофенил)-ли ,рови«0|Градной кислоты раствор ютс  в 400 мл эталола и гидрируютс  ла катализаторе палладий/уголь лри комнатной темпе (ратуре и нормальном давлении. По околчаНИИ поглощени  водорода (6,1 л) раствор отфильтровывают от катализатора, уларивают до сухого остатка,  з остатка лолучают калиевую соль лутем взаимодействи  с едким калием и лерекристаллизовывают из небольшого количества воды. Затем соль раствор етс  в большом количестве воды; путем подкислеии  с сол ной кислотой лолучают чистую 4,5-диметилиндол-2-карбоновую кислоту. Выход 57%; т. пл. 248 С (с разложением).19.3 g of 3 - (, 2,3-dimethyl-6-nitrophenyl) -li, "0 | Grad acid" are dissolved in 400 ml of ethanol and hydrogenated with a palladium / carbon catalyst at room temperature (temperature and normal pressure). By circulating hydrogen absorption (6.1 l), the solution is filtered from the catalyst, stripped to dryness, the potassium salt is obtained from the residue by reacting with caustic potassium and lecrystallized from a small amount of water. Then the salt is dissolved in a large amount of water; hydrochloric acid obtains pure 4,5-dimethylindole-2-ka rbonic acid. Yield 57%; mp. 248 C (with decomposition).

Аналогичньгм образом лолучают следующие соединени .Similarly, the following compounds are obtained.

4-Метокси-5-метнлиндол-2 - карбоновую кислоту; т. пл. 222-224° С (с разложением из уксусного эфира). (Получение осуществл ют через 2,6-днметил-8-нитроанизол Кро,4 С и 3-(2-метокси-3-метил-6нитрофенил )-ЯИров Г1; огра.:,1ную кислоту; т. лл. 140-.142° С). 4-Methoxy-5-metnindol-2 - carboxylic acid; m.p. 222-224 ° С (with decomposition from ethyl acetate). (The preparation is carried out through 2,6-dnmethyl-8-nitroanisole Cro, 4 C, and 3- (2-methoxy-3-methyl-6 nitrophenyl) -YaIr G1; restriction: 1% acid; t. 140-. 142 ° C).

4,5-Д:и:метоксииндол-2-карбОНовую кислоту; т. лл. 245-247°С (с разложением) «з меси этанол-.вода. (Получение осущестл ют через 3-(2,3-диметокс.и-6-:нитро1фелил )-пи-оовиноградиую кислоту, т. лл. 131 - 133°С).4,5-D: and: methoxyindole-2-carboxylic acid; m. 245-247 ° С (with decomposition) "for the mixture of ethanol-water. (Preparation is carried out through 3- (2,3-dimethox. And-6-: nitro-ipheyl) -py-oovinogride acid, t. P. 131 - 133 ° C).

4-.Этил-5-.мет1ИЛИ1НДол-2-кар;боновую кислоту; т. лл. 244-245° С (с разложением) из смс.аи 5.та.нол - вода. (Г1олучение осуществл ют через 3-этил-2,4-д,имети.лиитробензол; Крп С и 3-(2-этил-3-,метил-6китрсфенил ) - иировиног.радную кислот1у; т. лл. 136° С (с разлож.оние.м).4-Ethyl 5-Methyl1N1H-2-c; boonic acid; m. 244-245 ° С (with decomposition) from sms.ai 5.ta.nol - water. (G1L study is carried out through 3-ethyl-2,4-d, imimeti.liitrobenzene; Crp C and 3- (2-ethyl-3-, methyl-6-cytrsphenyl) -irovinogradic acids; y.d. 136 ° C ( with decomposition.

4-Бутокси-5-|Метили«дол-2 - .карболовую кислоту с точкой лла1влени  149-150° С. (Получолие осуществл ют через 3-бутокси-2 ,4-1ДИметилнитроббнзол; Крэ.. 129- 131° С 1И 3 - (2 - :бутокс.и - 3 - метил-6-дитроениш ) - лир овил оградную кислоту; т. лл. 0-О Г С).4-Butoxy-5- | Methyl ' dol-2 -carbolic acid with a starting point of 149-150 ° C. (Obtained through 3-butoxy-2, 4-1-Dimethylnitrobrobnzol; Cr. 129-131 ° C. 1I 3 - (2 -: butox. And - 3 - methyl-6-ditroeniche) - lira ovil fenic acid; t. Ll. 0-O G C).

При.мер 2. 4,5-Диметилилдол-2-кар:бонова  кислота и этиловый Э|фи:р 4,5-димет,К линдол-2-карбоковой кислоты.Appro. 2. 4,5-Dimethyl ildol-2-cage: boic acid and ethyl E: ph: p 4,5-dimet, K lindol-2-carboxylic acid.

20 г 2,3,4-тримет.илнитробензола лри услови х Эфирной конденсации превращают  с 19,8 г Д.ИЭ1ИЛОВОГО эфира щавелевой кислоты и свеженриготовлсиным этилатом кали  (из 7,4 г кали  и 28 г этанола) в эфир. После двухдневного сто ни  образовавша с  кристаллическа  кашица раствор етс  в абсолютл.роваллом этатаоле. РасТ|Зо.р иейтрализуетс  лед ной уксусной кислотой, затем упариваетс , остаток логлощаетс  водой , избавл етс  от .масл ного эфира, эфирный раствор сушитс  и концентрируетс . Эфлр (18 г) без дальнейшей очистки раствор етс  в 100 мл этанола и гидрируетс  на катализаторе палладий/уголь пр.и ко-мнатной температуре и нор.мальном да(влении (.щение водорода 4,9 л). По .о.кончании поглощени  водорода отфильтровывают от катализатора и концентрируют раствор до кристаллизации 4,5-димет.или«дол-2-карбоозой кислоты этиловый эфир илавите  пр.и 143-,145° С. Выход 9,0 г (61% от теоретического ) .20 g of 2,3,4-trimethylnitrobenzene under the conditions of ester condensation are converted from 19.8 g of DIE1O1 oxalic ester and freshly prepared potassium ethylate (from 7.4 g of potassium and 28 g of ethanol) to the ether. After two days standing, the gruel formed with the crystal is dissolved in the absolute rata ethataole. The solution is neutralized with glacial acetic acid, then evaporated, the residue is taken up with water, the ether is removed, the ether solution is dried and concentrated. Eflr (18 g), without further purification, is dissolved in 100 ml of ethanol and hydrogenated on a palladium / coal catalyst at the nominal temperature and a normal temperature (a phenomenon of 4.9 liters of hydrogen). the hydrogen absorption is filtered off from the catalyst and the solution is concentrated before crystallization of the 4,5-dimethyl or dol-2-carboxylic acid ethyl ester and the yelite of 143-, 145 ° C. Yield 9.0 g (61% of the theoretical).

После о мылени  19 г этого этилового зфира с 15 г гидроокиси кали  в 120 мл метанола , перекристаллизации калиевой соли из небольщого количества воды и иодкислени  разбавленного водиого раствора сол ой .кислоты получают 14,0 г ( 85% от еоретического) 4,5-дйметилиидол - 2-1карбоновой кислоты, т. пл. 250° С (с разложелием ).After washing 19 g of this ethyl zirfira with 15 g of potassium hydroxide in 120 ml of methanol, recrystallization of the potassium salt from a small amount of water and acidification of a dilute aqueous solution of hydrochloric acid, 14.0 g (85% of theoretical) of 4.5-dimethylidol - 2-1carboxylic acid, so pl. 250 ° C (with decomposition).

Аналогичным образом получают следую .щие соединени :Similarly, the following compounds are prepared:

Claims (1)

Этиловый афир 5-метокси-4-.метили«.дол-ка ,рбоновой кислоты; т. пл. 158° С (из тоу|ОЛ1а ) и 5-метокси-4-метилиндол-2-(Кар1боновую кислоту; т. ил. 233° С (с разложением ) из 2-иитропропана. (Получение осуществл ют через этиловый эфир 3-(3-метоК1: .н-2-метил-6-НИтрофе Нил) - тировилоградной кислоты; т. пл. 80° С.) эфИр 4-метокСИ-5-метилиНдол-2-кар ,боч-10вой кислоты; т. лл. 117- 120° С (из этанола) и 4-метокси-5- Мет.илиндол-2-карбонова  кислота; т. пл. 222- 224° С (:С разложением) .из уксусного 9ф.ира. (Получение осуществл ют через этиловый зфИр 3(2-метокси-3-,метил-6-нитрофенил )-пнрс1зиногр.ад,ной кислоты, масл листый ). Пример 3. 4-Хлор-5-.метиЛИндол-2карбонова  -кислота. По примеру 1 лутем эфирной конденсации получают 3-(2-хлор-3-метил-6-нитрофенил )-пировИНО:градную кислоту (т. спл. 120- 122°С) из 78.Гг 3-хлор-2,4-д:иметилнитробензола (Кре 116° С; т. пл. 42-43° С, полученного из 2,6-диметил-З-иитроанилииа с П0:.мои№ю реакции Зандмейера с выходом 85%) с 170,5 мл этилового эфира щавелевой кислоты и эт.илатом кали  (из 3-1,8 г кали  :И 148 мл этанола). Выход 39,7 г (.36,6% от теоретического). 35,0 г этого вещества раствор ют в 470 мл воды и 63 мл 2 -н. едкого натра и лри сильном перемешивании влос т .маленькими поршн ми -около 60 г гидросульф.ита натри , цока реакционный раствор больше не будет -показывать цовыщени  тем.пературы. Реакци  зака.нчиваетс , если после дальнейшего добавлени  едкого латра не по вл етс  ни красно.го окрашивали , ни ловышени  температуры с добавлением г-идросул;-;фита . .Путем подкислели .концентрирова:шой -:ол ной кислотой выпадает в осадок 4-хлор-5-:метилилдол-2-карбонова  кислота , котора  после отсасыва.н:и  вновь пер-еводитс  -в латриевую соль, котора  может перекрлсталлизовыватьс  из небольшого количества воды. Пако-н-ец, вновь осаждаетс  свобо.дна  кислота и она иерекристаллизоБываетс  из уксусного эфира. Выход 17,4 г (61% от теоретического); т. пл. 279-281° С (с разложением). 7 налог 1ч.ны,м образо-м получают следуюо .0;е сседилени . 5-Бром-4-.мет1Или«дол-2-карбонова  кислота . ( Получение осуществл ют через 3-(3бро .м-2-метил-6 - литрофенил) - пировнноград-ную -кислоту). 4-Хлор-5-метоксиШ ДОл - 2 - гкарболова  кислота; т. пл. 273-274° С (с разложением) из смеси метанол - вода. (Получение осуществл ют -через 3-(2хлор-З-метокси-6 - нитроф&нил) - пировиноградную кислоту; т. пл. С). 5-Хлор - 4 - }йетокс)иидол-2-карболова  кислота; т. лл. 253-255° С (с разложением ) из уксусн-ого эфира. (Получение осуществл ют через 3-(3-.хлор-2-метокси-6-л.ит .ро.фенил)-пировилоградную кислоту; т. пл. 85-87 С). 5-Хлор-4-метилиндол-2-карбонова  кислота; т. пл. 256° С (из смеси уксусный эфир -бензол). (Получение осуществл ют через 4-хлор-2,3-дп:мет.иллитробензол; т. пл. 57-58° С и 3-(3-хлор-2-.метил-6-нитрофел:ил )-лировиногра1длую кислоту, масл нистую ). 5-Фтор-4-метилиндол-2-карболова  кислота; т. пл. 220-222° С (с ра.зложелием) из смеси этанол - .вода. (Получение о-существл ют через 3-(3фтор-2-метил-6- .нитро-фенил) - пиров.ипоградную кислоту; т. пл. 126-128° С). 4-Бром-5-мет.илиндол-2-карболова  кислота; т. пл. С (из уксусного эфира). (гПолучелие осуществл ют через 3-бром2 ,4-диметилп.итробен.зол; т. пл. 52° С и 3-(2бром - З-метил-б-литрофенил) - п.ировилоградную Кислоту (т. пл. 196° С). Пример 4. 1-Фенэтилбигуалидна  соль ЗН-бел.зо/е/ ИНдол-2-карбоновой кислоты. 3-Н-бензо/е/ илдол-2-карбо-нова  кислота раствор етс  в ра1Ссчитанно1М количестве 2н. едкого иатра и высаживаетс  соль ЗНбел .зо/е/индол-2-кар-боновой кислоты путем перемешивали  твердого латрийхлорида, соль отсасываетс , промываетс  небольшим количеством воды и сушитс . 11,7 г этой натриевой соли и 11,4 г 1-фелэтилбигуали .дги.а,рохлорида лагреваетс  в течение 3 час с обратной флегмой в 50/0 мл этанола. Образующийс  натрийхлорид отсасываетс , фильтрат концентрируетс  и остаток перекристаллизовываетс  из воды. Выход 17 г (80% от теоретического); т. пл. 149-152° С. Аналогичным образо: 1 получают .следующие соединени . 1-Бутилбигуанидла  соль ЗП-б-елзо/е/индол-2-карбо«овой кислоты; т. пл. 145- 148° С (-изводы). 1-Фенэтилбигуанидна  соль 4,5-.диметилиндол-2-карбоиовой кислоты; т. пл. 147- 149°С (из воды). Этиловый эфир 4,5-тетрамет,и1ленилдол-2карболовой кислоты; т. пл. 130-132° С и 4,5-тетраметиленилдол-2-кар-бонова  кислота; т. пл. 236° С (с-разложением). 4,5-Дихло-рИ1Ндол-2-ка-.рболова  (кислота; С (с раз-ло.жеиие-м) из уксуслого фира. 4,5 - Триметилелплдол - 2 - кар-бонова  ислота; т. пл. 230-233° С с разложением. Формула изобретен и   - Спосо-б получени  илдолкарболовой кисл-оть общей формулыEthyl 5-methoxy-4-.methyl ester "dolcol, or carboxylic acid; m.p. 158 ° C (from Tou | OL1a) and 5-methoxy-4-methylindol-2- (Carbic acid; T. ill. 233 ° C (with decomposition) from 2-nitropropane. (Preparation is carried out through ethyl ester 3- ( 3-metoK1: .n-2-methyl-6-Nitrofe Nile) - tiroviladnogo acid; mp 80 ° C.) efIr 4-methoxy-5-methylNdol-2-car, boch-10voy acid; t.ll . 117-120 ° C (from ethanol) and 4-methoxy-5-Methylindole-2-carboxylic acid; mp 222- 224 ° C (: With decomposition). From acetic acid 9f.ira. (Preparation through ethyl 3 (3-methoxy-3-, methyl-6-nitrophenyl) -pnrcisinograd, hydrochloric acid, oily sheet). Example 3. 4-Chloro-5-.metiLindol-2carb onova-acid. According to Example 1, 3- (2-chloro-3-methyl-6-nitrophenyl) -pyrovino: a gradient acid (m.p. 120-122 ° C) of 78.Gg 3-chloro is obtained by ether of ether condensation. 2,4-d: methyl nitrobenzene (Cree 116 ° C; mp 42-43 ° C, obtained from 2,6-dimethyl-3-nitroanilium with P0: my mixture of Sandmeier's reaction in 85% yield) from 170 , 5 ml of ethyl oxalate and potassium ethylate (from 3-1.8 g of potassium: And 148 ml of ethanol). The output of 39.7 g (.36.6% of theoretical). 35.0 g of this substance are dissolved in 470 ml of water and 63 ml of 2 -N. caustic soda and vry vigorous stirring in the water. small pistons are about 60 g of sodium hydrosulfite, so the reaction solution will no longer show the amount of temperature. The reaction is quenched if, after further addition of caustic latrum, neither red colored nor temperature traps are added with the addition of r-ydrosul; -; phi. Acidified. Concentrated: shoic -: hydrochloric acid precipitates 4-chloro-5-: methylyldol-2-carboxylic acid, which after suction, and again perovodite, can be converted from the small salt amount of water. Free-acid is again precipitated and it is recrystallized from ethyl acetate. Yield 17.4 g (61% of theory); m.p. 279-281 ° С (with decomposition). 7 tax 1 h., M form get the following .0; e sedilenii. 5-Bromo-4-.met1 Or “dol-2-carboxylic acid. (The preparation is carried out through 3- (3brom. M-2-methyl-6-lithrophenyl) - pyruvane-acid). 4-Chloro-5-methoxy-DOL-2-gcarbolic acid; m.p. 273-274 ° С (with decomposition) from methanol – water mixture. (Preparation is carried out through-3- (2-chloro-3-methoxy-6-nitro & nyl) - pyruvic acid; mp. C). 5-Chloro - 4 -} jetox) idol-2-carbolic acid; m. 253-255 ° С (with decomposition) from ethyl acetate. (The preparation is carried out through 3- (3-.chloro-2-methoxy-6-l.it.ro. Phenyl) -pyruvic acid; mp. 85-87 ° C). 5-Chloro-4-methylindole-2-carboxylic acid; m.p. 256 ° C (from a mixture of ethyl acetate-benzene). (Preparation is carried out through 4-chloro-2,3-dp: met. Millitrobenzene; mp. 57-58 ° C and 3- (3-chloro-2-methyl-6-nitrophel: yl) -liverocyclic acid oily). 5-Fluoro-4-methylindole-2-carbolic acid; m.p. 220-222 ° С (with dilution) from ethanol - water mixture. (The preparation of o-is through 3- (3-fluoro-2-methyl-6-. Nitrophenyl) - pyrochloric acid; m.p. 126-128 ° C). 4-Bromo-5-met. Orindol-2-carbolic acid; m.p. C (from ethyl acetate). (gPolucheliye is carried out through 3-bromo2, 4-dimethylp. nitrobenzol zol; mp. 52 ° C and 3- (2brom - Z-methyl-b-litrophenyl) - polypeptide Acid (mp 196 ° C) Example 4. 1-Phenethylbigualide salt, HH-bel.zo / e / Indol-2-carboxylic acid. 3-H-benzo / e / yldol-2-carboxylic acid is dissolved in 1C of calculated 2N caustic soda and the salt of ZNb. zo / e / indole-2-carboxylic acid is precipitated by stirring solid latrichloride, the salt is sucked off, washed with a small amount of water and dried to give 11.7 g of this sodium salt and 11.4 g of 1-felethylbiguali. a rohlor yes lagged for 3 hours with reverse reflux in 50/0 ml of ethanol. The sodium chloride formed is sucked off, the filtrate is concentrated and the residue is recrystallized from water. 17 g yield (80% of theoretical); mp 149-152 ° C. : 1, the following compounds are obtained. 1-Butylbiguanide salt ZP-b-Elzo / e / indole-2-carboxylic acid; mp 145-148 ° C (-products). 1-Phenethylbiguanide salt 4,5- dimethylindole-2-carboxylic acid; m.p. 147-149 ° C (out of water). 4,5-tetrameth ethyl ester, and 1lenyldol-2carbolic acid; m.p. 130-132 ° C and 4,5-tetramethylenyldol-2-carboxylic acid; m.p. 236 ° C (c-decomposition). 4,5-Dichloro-pI1Ndol-2-ka-.rbolova (acid; C (with razlolo.zheiie-m) from a uksuslogo fira. 4,5 - Trimethylelpldol - 2 - carboxylic acid; m. Pl. 230 -233 ° C with decomposition. The formula was invented and - The method of obtaining ildolcarbolic acid - of the general formula соонsoon R,R, 1one . . fiOofiOo где Ri и Ra означают низший алкил- или алкоксиостаток , «ли атом галогена, причем RI ,и R2 Могут быть одинаковыми или различными , а также Ri вместе с R2 .могут образовывать алкил-еновый мостик с 3-5 углеродньш  атомами,where Ri and Ra mean lower alkyl or alkoxy residue, "whether a halogen atom, and RI, and R2 May be the same or different, and also Ri together with R2. can form an alkyl-ene bridge with 3-5 carbon atoms, или ее эфиров, отличающийс  тем, что подвергают восстановлению соединение о,бщей формулыor its esters, characterized in that the compound of general formula где RI и R2 имеют указанные значени  и R представл ют собой атом водорода или низшую а л кил групп у, с последующим выделением (Целевого продукта в виде эфира или и-ереведением последнего в кислоту известными приема ми.where RI and R2 have the indicated meanings, and R represents a hydrogen atom or a lower a l kil group of y, followed by isolation (Target product as an ester or and conversion of the latter to the acid by known methods.
SU1886348A 1972-01-26 1973-01-26 Method for preparing indolecarboxylic acid or its esters SU509219A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722203542 DE2203542A1 (en) 1972-01-26 1972-01-26 BLOOD SUGAR-LOWERING INDOLCARBONIC ACID DERIVATIVES AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU509219A3 true SU509219A3 (en) 1976-03-30

Family

ID=5834053

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1886348A SU509219A3 (en) 1972-01-26 1973-01-26 Method for preparing indolecarboxylic acid or its esters
SU2056253A SU530642A3 (en) 1972-01-26 1974-08-30 The method of obtaining derivatives of indole-2-carboxylic acid or their salts

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2056253A SU530642A3 (en) 1972-01-26 1974-08-30 The method of obtaining derivatives of indole-2-carboxylic acid or their salts

Country Status (25)

Country Link
JP (1) JPS5930703B2 (en)
AR (2) AR194640A1 (en)
AT (3) ATA62074A (en)
AU (1) AU465326B2 (en)
BE (1) BE794483A (en)
CA (1) CA983511A (en)
CH (2) CH587816A5 (en)
CS (2) CS164222B2 (en)
DD (1) DD103642A5 (en)
DE (1) DE2203542A1 (en)
DK (1) DK134517C (en)
EG (1) EG10793A (en)
ES (1) ES410934A1 (en)
FI (1) FI55829C (en)
FR (1) FR2169181B1 (en)
GB (2) GB1369578A (en)
HU (1) HU164871B (en)
IL (1) IL41350A (en)
NL (1) NL154420B (en)
NO (1) NO140007C (en)
PL (2) PL92384B1 (en)
SE (1) SE388196B (en)
SU (2) SU509219A3 (en)
YU (2) YU17473A (en)
ZA (1) ZA73545B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5579169A (en) * 1978-12-12 1980-06-14 Seiko Epson Corp Ink jet type recorder
JPS5945108U (en) * 1982-09-20 1984-03-26 トヨタ自動車株式会社 Suspension arm of Utsusha bone type suspension
US4510157A (en) * 1982-12-27 1985-04-09 Ayerst, Mckenna & Harrison, Inc. 6,7,8,9-Tetrahydro-1H-benz(g)indol-8-amine derivatives
US4470990A (en) * 1983-03-14 1984-09-11 Ayerst, Mckenna & Harrison Inc. 6,7,8,9-Tetrahydronaphtho(1,2-B)furan-8-amine derivatives and their use as dopamine receptor stimulants
FR2768146B1 (en) * 1997-09-05 2000-05-05 Oreal NOVEL COMPOUNDS FROM THE INDOLE-CARBOXYLIC FAMILY AND THEIR USE

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3332846A (en) * 1965-03-02 1967-07-25 American Cyanamid Co Method of inducing hypoglycemia with a substituted indole

Also Published As

Publication number Publication date
AT327885B (en) 1976-02-25
ZA73545B (en) 1973-11-28
PL89093B1 (en) 1976-10-30
FI55829C (en) 1979-10-10
CH586677A5 (en) 1977-04-15
CS164222B2 (en) 1975-11-07
JPS5930703B2 (en) 1984-07-28
FR2169181A1 (en) 1973-09-07
GB1369578A (en) 1974-10-09
BE794483A (en) 1973-07-24
GB1369577A (en) 1974-10-09
NL7300871A (en) 1973-07-30
AR195134A1 (en) 1973-09-10
CS164221B2 (en) 1975-11-07
HU164871B (en) 1974-05-28
NO140007B (en) 1979-03-12
SU530642A3 (en) 1976-09-30
JPS4881855A (en) 1973-11-01
AU465326B2 (en) 1975-09-25
DE2203542C2 (en) 1988-01-21
NL154420B (en) 1977-09-15
DD103642A5 (en) 1974-02-05
EG10793A (en) 1976-05-31
NO140007C (en) 1979-06-20
AR194640A1 (en) 1973-07-31
IL41350A0 (en) 1973-03-30
FI55829B (en) 1979-06-29
PL92384B1 (en) 1977-04-30
ES410934A1 (en) 1975-12-01
DK134517C (en) 1977-04-25
CH587816A5 (en) 1977-05-13
AT320634B (en) 1975-02-25
AU5137473A (en) 1974-07-25
CA983511A (en) 1976-02-10
IL41350A (en) 1975-02-10
DK134517B (en) 1976-11-22
YU179579A (en) 1981-11-13
DE2203542A1 (en) 1973-08-16
SE388196B (en) 1976-09-27
FR2169181B1 (en) 1976-04-09
YU17473A (en) 1981-11-13
ATA62074A (en) 1975-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU508205A3 (en) The method of obtaining derivatives of isoflavone
SU509219A3 (en) Method for preparing indolecarboxylic acid or its esters
McManus et al. Tetrazole analogs of plant auxins1
SU1052158A3 (en) Process for preparing derivatives of pyrimidylquinazolines or their salts (modifications)
SU786895A3 (en) Method of preparing derivatives of thiazolidine-, thiazane-, or morpholine carboxylic acids or their acid-additive salts
SU490290A3 (en) Method for preparing pyrimidin-6-yl-acetoxyamic acid derivatives
Carlo et al. Synthesis and properties of 1-cyanoethylisatin
SU609465A3 (en) Method of obtaining benzylpyrimidine derivatives or salts thereof
SU856382A3 (en) Method of preparing cynnolin-3-yl-carboxalic acids or their salts
US4317920A (en) Arylacetic acid derivatives
SU493974A3 (en) The method of obtaining the derivatives of thiazolo (5,4-d) pyrimidine
US2894977A (en) Process of preparing phenoxycinnamic acid derivatives
SU576932A3 (en) Method of preparing substituted 2-carbaloxyaminobenzimidasoles
US2888451A (en) 3-arylazo derivatives of piperid-2-one-3-carboxylic acid esters and process for producing the same
US4080505A (en) α-Chlorocarboxylic acids
US4052438A (en) Process for preparing aromatic hydroxy-carboxylic acid alkyl esters
SU996416A1 (en) 10-bromosanvicin or 10-bromoisosanvicin or their salts with pharmacologically acceptable acids having antiarrhythmic effect
SU586835A3 (en) Method of preparing aminopropanol derivatives or their salts,racemates or optically active antipodes
DE1695491A1 (en) Process for the preparation of [1-p-chlorobenzoyl-2-methyl-5-methoxyindolyl- (3)] acetic acid and its salts
SU555852A3 (en) Method for producing 2-phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazole-, oxide derivatives
SU687075A1 (en) Method of obtaining 2,3-disubstituted 6-azaindole
US2056299A (en) Derivatives of hydroquinone
SU1095583A1 (en) 3-nitro-4-aminophenyl-/20(alcoxycarbonyl)-phenyl/-methanons as initial products in synthesis of phthalobendasol
AT242128B (en) Process for the preparation of new benzofuryl (3) ethylamines and their salts
EP0606069A1 (en) Method and intermediates for the production of 5-cyclohexylmethylhydantoin derivatives