SU508181A3 - Способ получени трициклических иминов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ 12

ИМИНОВ ::;;E обшей формулы 1 заключаетс  в том, что соединение общей формулы . , iiH(dH2)nN где X, R , R, J, I и п имеют зт.йзанные выше значени , дегидрируют из ) местным способом, например обрабатывают Л -хлор- или N -бромсукцинимидом в среде хлористого метилена, хлороформа, бе зола или толуола в интервале температур от ко1 1натной до точки кипени  растворите л , или сбрабатьюают гипохлоритом щелочного металла, предпочтительно пшохлоритом натри , в среде диоксана или тетрагидрофурана при температуре О-5О С, пре почтительно при температуре ниже комнат ной.J Пример а). 6,3 г W -(1-хлор10 ,11-дигидро-5Н-дибензо а, J } ииклоге тен-5-ил)- N,N -диметилэтилендиамина раствор ют в 100 мл тетрагидрофурана. При перемешивании прибавл ют по капл м 16 мл 14%-нрго раствора гипохлорита натри . Раствор продолжают перемеш гоать 12 час при комнатной температуре и после прибавлени  10 мл гипохлорита натри  еще 4 час. Затем к реакпионной смеси прибавл ют воду и экстрагируют эфиром. Выт жку эфира сушат над сульфатом натри  и концентрируют при уменьшенном дав лении. Остающийс  1-хлор- М -(2-диметиламино-этил )-10,11-цигидро-5Н-дибен3ora ,d циклогептен-5-имин очищают пу тем адсорбщ и на окиси алюмини  (степень активности 11, ;элюент. бензол), затем раствор ют в ацетоне и прибавл ют щаве;левую кислоту. Выпавша  в виде кристаллов соль щавелевой кислоты плавитс  после перекристаллизации из тетрагидрофурана при 187-189°С. б) 3,2 г М - (l-xлop-10,ll-дигидpo 5H-дибeнзo rcit циклогептен-5-ил)-М, Л - диметилэтилендиамина раствор ют в 100 мл хлористого метилена, охлаждают до О С и прибавл ют раствор 1,5 г V-хлорсукцинимида в 30 мл хлористого метилена. Через 30 мин холодный раствор сначала промывают водным раство- ром карбоната натри , затем водой, сушат над сульфатом натри  и выпаривают. Затем остаток очищают путем адсорбШ1И на окиси алюмини . Полученный 1 хлор- N -{2-диметиламшюэтил)-10,11 дигидро-5Н-дибензо а., d 3 аиклогептен-5ИМШ1 раствор ют в ацетоне и прибавл ют к щавелевой кислоте. Соль щавелевой кислоты плавитс  после перекристаллизации ИЗ тетрагидрофураиа при 185-187 С. Примен емый в качестве исходного соединени  N -(1-хлор-10,11-ДИГИДР&-5Ндибецзо а, О 2 циклогептен-5-ил)- N,N диметилэтилендиамин можно получать, например , следующим образом: 6,2 г 1хлор- N - (2-диметиламино-этил) -10,11- дигидро-5Н-дибензо а , J диклогептен .S-имина, гидрируют, примен   0,5 г восстаповленной окиси платины в 100 мл уксусной кислоты при комнатной температуре при нормальном давлении. После растворени  теоретического количества водорода гидрирование прекращают. Реакцион- ную смесь отсасьтают на нутче и выпаривают . Оставшийс  N -(1-хлор-10,11дигидро-5Н-дибензо Г, d |-циклогептен-5ил )- N, М -диметилэтилендиамин можно пе- . реводить в кристаллический дихлоргидрат путем обработки раствором хлористого водорода в диоксане. Хлоргидрат плавитс  после перекристаллизации из ацетона(ме- танола) при 198-201°С. Аналогично получают следующие соединени : из (f ЧЗ-хлор-10,11-дигидро-5Н-дибен-€н30 IDL, d циклогептен-5-ил)-М, -диметилэтилендиамина 3-хлор- N -(2-диметиламиио-этил )-10,11-дигидро-5Н-дибензоLCI , Jl -ЦИКлогептеп-5-имин; т.-пл. 212214 С (гидрохлорид; главный изомер смеси ); I из N -(1,3-дихлор-10,11-дигидро-5Ндибензо а , (Г циклогептен-5-ил)- Njf диметилэтилендиамина 1,3-дихлор- N - (2- димeтилaминo-этил)-10,l 1-дйгидро-5Н-ди- бенэо LU; Jj циклогептен-5-имин; т. пп. 209-211 С (дигидрохлорид; трансизомер);, из W -(3-циан-10,11-дигидро-5Н-дибензо а, 0} циклогептен-5-ил)- M,N диметилэтилендиамина 3-циан- М - (2- ди Ieтилaминo-этил)-10,ll-дигидpo-5H- дибeнзo л , О 3 циклогептен-5-имин; т. пл. 242-244 С (гидрохлорид; транс-изомер); из N -(10,11-дигидро-5П-дибензо Lttj цнклогептен-5-ил)- N,N -диметилэтилендиамина N -(2-диметиламиноэтил )-10,11-Я1:гиаро-5Н-дибензо. С1,П. Д циклогептен-5-имин, т. пл. 188-190 С (соль щавелевой кислоты); из N1 -(10,11-дигидро-5Н-дибензо a,d3 циклогептен-5-ил)- N ,N -диэтилви .диамина N -(2-диэтиламино-этил)-10,11- дигидро-5Н-дибензо w, J циклогептен- ; 5-имин; т, пл. 130-132 С (соль щавелевой кислоты).

Claims (1)

1. Способ получени  трициклических иминов общей формулы I

NCCH,),

где X - этилен,-, винилен-, оксимети-лен- или тиометиленгруппа; I и К

в положении 1, 2, 3 обозначают водород, галоген, циано - или трифторметилгруппу; R и f вместе с атомом азота обозначают диметиламино - или диэтиламиногруппу и н равно 2 или 3,

или их солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулы Ц

NHCCHJ M

10

7

где X, I , R R R и и. имеют

указанные значени  дегидрируют известным способом, например N -хлорсукцинимидом , с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

30

1