SU495830A3 - Способ получени трициклических иминов - Google Patents
Способ получени трициклических иминовInfo
- Publication number
- SU495830A3 SU495830A3 SU1704970A SU1704970A SU495830A3 SU 495830 A3 SU495830 A3 SU 495830A3 SU 1704970 A SU1704970 A SU 1704970A SU 1704970 A SU1704970 A SU 1704970A SU 495830 A3 SU495830 A3 SU 495830A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dihydro
- dibenzo
- oxalate
- chloro
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 title description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 amino, monomethylamino Chemical group 0.000 description 9
- 125000003006 2-dimethylaminoethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XHRNQDMNINGCES-UHFFFAOYSA-N cyclohept-4-en-1-one Chemical compound O=C1CCC=CCC1 XHRNQDMNINGCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- NYIODHFKZFKMSU-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)ethanamine Chemical compound CCN(NC)NC NYIODHFKZFKMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283725 Bos Species 0.000 description 1
- 101100243399 Caenorhabditis elegans pept-2 gene Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- QFFWRXOLQSLNQX-UHFFFAOYSA-N ethanamine N-methylmethanamine Chemical compound C(C)N.CNC QFFWRXOLQSLNQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPLIFKZBNCNJJN-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethylamino)ethanamine Chemical compound CCNN(CC)NCC YPLIFKZBNCNJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- SSOLNOMRVKKSON-UHFFFAOYSA-N proguanil Chemical compound CC(C)\N=C(/N)N=C(N)NC1=CC=C(Cl)C=C1 SSOLNOMRVKKSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
- C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic
- C07C65/36—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D313/10—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with two six-membered rings
- C07D313/12—[b,e]-condensed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D337/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D337/02—Seven-membered rings
- C07D337/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D337/10—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with two six-membered rings
- C07D337/12—[b,e]-condensed
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ ИМИНОВ
Изобретение относитс к способу получени новых соединений - трицикличеоких ИМИНОВ, обладающих физиологической активностью , которые могут найти широкое применение в медицине. Известен способ получени иминов конденсацией соединений, содержащих аминогруппу, с карбонильными соединени ми с образованием при этом производных, содержащих группу C N-. Дл этих реакций обычно требуетс кислый катализатор. Однако в литературе отсутствуют сведени о получении соединений формулы I, обладающих ценными фармакологическими свойствами . Описывают способ получени трициклических ИМИНОВ общей формулы I IJ-iCH ;,где X обозначает этиленгруппу, виниленгруппу , оксиметилен- или тиометиленгруппу; RI и R2 представл ют в положении 1, 2 или 3 водород, галоген, циан- или трифторметилгруппу; RS и R4 вместе с атомом азота обозначают амино-, монометпламино-, диметилампно-, или диэтиламиногруппу; п--целое число 2 или 3. заключающийс в том, что соединение общей формулы II где X, R и R2 имеют указанные выще значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы HI /Rs NH,-(CH,)n-N/ , где Rs, R4 и n имеют указанные выще значени , с последующим выделением целевых продуктов известным способом в виде свободных соединений общей формллы I или в виде кислотно-аддитивных солей этих соепинений. Реакцию взаилюдействи провод т с мощью молекул рного сита с величиной примерно 4А и крупностью зерен 2 мм в среде ароматического растворител (бензола или толуола) в присутстпии обезвожн ающе го средства. В качестве обез1 оживаюн1его средства, предлагают исиользовать га.зогенм ды элементов 1П. IV, V нли III груггпы не риодической системы, причем иаибо.тее прел, гючтительиыми вл ютс хлорид алюЛШнп тетрахлорид титана. трнхло 5ид и иентахлорид СурЬМРзГ. Целесообразно проводить реакиню взаимодействи под давлеипем при 50 . Полученные имипы структуры I легко образуют моио- или дикислотно-аддитивиые соли, например, с галогеноводород|.ыми кислотами, хлористоводородной или бромистозодородиой, с минеральными кислотами, наиример сериой. а также с органическими кислотами, иаирпмер бензойной, идавелевой, уксусной, лимонной , молочиой и т. д. Получакмциее соли хорошо кристаллизуютс . Новые соединени получаютс в форме смесей обоих стереоизомеров. Стереоизомериые формы можио разделить фракнионировагпюй криетал;1изан.ией или хроматографией. Пример 1. Получение З-хлор-N- (2-диметиламиноэтил )-10, 11 - дитидро-5Н - дибе1,;о о, d циклоге 1теи-5-пмина. При комнатной температуре раствор ют 12,1г З-хлор-10, 11-дигидро-5Н-дибензоГа,:/ диклогептен-5-она в 300 мд абсолютного бензола при перемешиваиип в атмосфере аргона:. После прибавлени -14- г М,К-диметиламиноэтиламина охлаждают раствор до 0°С и ирпкаиывают к иему раствор 3,6 г тетрахлорида титана в 40 мл абсолютного бензола. Перемешивают реакционную смееь в течение 48 ч при комнатшзй температуре, затем ее фильтруют . При псьиженном давлении концентриpysOT фильтрат. 1 концентрату добавл ют лед и 3 и. ПС1. Раствор ют непреврашсиный кетой в простом эфпре. Затем довод т водиую фазу до щелочцой реакции и экст)аг11руют ее простым эфИром. Прол1ывают эфириый экстракт пасыщеипым водным раствором x;ioрида натри , сушат его пад сульфатом натри и выпаривают его. Раствор ют остающийс З-хлор-N-(2-диметиламИ110этил), II дигидро-5Н - дцбепзо а, аТцпклогептен - 5 им:-П1 в ацетоне и прибавл ют раствор 2,8 г гцавелевой кислоты в 40 мл этаиола. После перекрпеталлизацин из а цетоиа/метаиола осаждающийс в форме кристаллов оксалат плавитс при 200-202 С. Получают стереоиэсмерцую смесь в соотиошеиии примерио 3:1. Оба изомера могут быть разд,елены и тем топ-кослойной хроматографии (адсорбент - окись алюмиии Merck F 254; элюент - ацетон : толуол : диэтиламин -- 49 : :49:2). Лпалогичиым образом можио получить: из 3-хлор - 10, 11 - дигидро-5Н - дибепзо а, d циклогецтеи - 5 - оиа и Ы,Ь-дпэтила:миьюэтиламипа; З-хлор-N-(2-диэтпламп1ЮЭтил) - 10, 11 - дигидро-5Н-дибензо а а|циклогептеи - 5-имин, т, H;I. 92°С (оксалат); из З-хлор-10, 11-дигидро-5П-дибензо а, d Ц 1Клогептеи-5-она и Ы,-дпметиламицопропиламипа; З-хлор-N-(3-диметиламииопропил) - 10, 11дигидро - 5Н - дибензо а, с/ циклогептеи - 5импп , т. пл. 180--182°С; из 1-хлор - 10, 11 - дигидро - 5П - дибеизо а, d циклогептен-5-оиа и N,N-димeтнлaмппоэтиламипа; l-xлop-N-(2-диметиламииоэтил) - 10, П-дигидро-5П-дибецзо а , |ццклогептеи - 5 - имин, т. пл. 187-189 С (оксалат); нз 1-xjiop - 10, 11-дигцдро-5П - дибензо а, d цпклогентеи-5-она и N,N-димeтилaминoнропилампиа; 1-хлор - N - (3-диметнламииопроппл)-10, 11дигидро-5П-дибензо а , с циклогептеп-5-имии, т. ил. 159--161-С (оксалат); из 1-хлор-10, 11 - дигидро-5Н-дибе11зо а, d циклогептеп-5-она п N, N-диэтиламнпоэтиламина; 1-хлор - N - (2-диэ1Иламиноэтил)-10, 11-дигндро-5П-дибензо а , (2 циклогептеи - 5-имин, т. пл. 137--139С (оксалат); из -хлор-10, 11 - дигидро-5П-дибензо а, d 1Тнклогеитеп-5-она и N, N - диэтиламинопропиламииа; 1-хлор - N - (З-диэтнламинопроиил-Ш, 11 дигндро-5Н - дибензо а, (1циклогецтеи - 5I;MKH , т. нл. 162-164°С (оксалат); из 1-бром - 10, 11-дигидро-5П-дибепзо а, d циклогептеп-5-опа и N,N-диэтилaминoпpoпиламииа; 1-бром - N - (2-диметиламицоэтил)-10, 11;;игидро-5Н-днбепзо о , d цнклогептеп-5-имин, т. пл. 193-195 С (оксалат); из 1-бром - 10, И - дигидро - 5Н - дибензо а, й циклогентен - 5 - оиа и N,N-димeтилaмпопрониламнпа; 1-бром - N - (3-диметиламинопропил) - 10, 11 - дпгидро - 5П - дибензо а, й циклогентен-имии , т. пл. 142-145°С (океалат); из 1-бром-10, 11-дигидро-5П-дибензо а, d иклогеитеи-5-опа nN,N - диэтиламниопропил ,1ииа; 1-бром - N - (3-диэтиламнпопропил) - 10, 11игидро-5П - дибепзо а, с/ циклогентеи - 5 лгин , т. нл. 148-150 0 (океалат); из 1-циац-10, 11-дигидро-5Н-дибецзо а, d иклогентеи-5-оца и N, N - диметиламипоэтилмниа; 1-циан - N - (2-диметпламиноэтил) - 10, 11 Нидро - 5П-дцбецзо а, й ци-клогентец - 5 мин , т. пл. 200-202°С (оксалат); нз 1-циан - 10, И - дигидро - 5Н - дибензо а, и циклогептеп-5-она и N,N - диметиламиоиропиламина; 1-циа1 - N - (3-диметиламнпопропил)-10, Идигидро-5Н - дибеизо а, с(циклогепте11 - 5 имин , т. пл. 162-164°С (оксалат);
из 1-циан-10, 11-дигидро-5Н-дибе1 зо а, d циклогептен-5-она и N, Ы-диэткламииопропиламина;
1-циап - N - (3-диметиламинопропил)-10, 11дигидро-5Н - дибензо а, с циклогептен - 5 имин , т. ил. 159-16ГС (оксалат);
из 10,11 - дигидро-5Н-дибензо а, d циклoгептен-5-она и Ы,Ы-диметиламинозтиламина;
N - (2-диметиламиноэтил) - 10, 11-дигидро5Н - дибензо а, сг циклогеитен-5-имин, т. пл. 188-190°С (оксалат);
из 10,11 - дигидро-5Н-дибензо а, сг циклогептен-5-она и N, N - диметиламнпоиропиламина;
Ы-(З-диметиламииопропил) - 10,11 -днгидро-5Н - дибензо а, dj-циклогеитеи - 5 - кмип, т. пл. 150-152°С (оксалат);
из 10, 11 - дигидро - 5Н - дибеизо а, .логептеи-5-оиа и N, N-диэтиламиноэтиламина;
N-(2-диэтилaминoэтил) - 10, 11 - дигидро5Н - дибеизо а, с -циклогептеи-5-имии, т. ил. 130-132°С (оксалат);
из 10,11 - дигидро-5Н-дибеизо а, й цнклогептеи-5-она и N, N - диэтиламинопропиламина;
-(3-диэтиламииопропил) - 10, 11-дигидро5Н-дибензо а , с(циклогеитеи - 5 - имин, т. ил. 153-155°С (оксалат);
из дибеизо Ь, е оксеиин - И - (6Н) - она и N, N - диметиламина;
М-2-диметиламиноэтилдибензо Ь, е)оксгиин11- (6Н)-имии, т. пл. 186-189°С (оксалат);
из З-хлор-10, И - дигидро-5Н-дибеизо а, d циклогеитеи-5-оиа и N, N - диметиламииоэтиламииа;
З-хлор-N-(2-диметиламиноэтил) - 10, 11-дигидро-5Н-дибензо а , а циклогептен-5 - нмин, главный изомер смеси; т. пл. 212-214°С (гидрохлорид ) ;
из 2-хлор - 10, 11-дигидро-5Н-дибензо а, rf циклогеитен-5-оиа и N, N - диметиламнноэтиламина;
2-хлор - N - (2-диметиламиноэтил) - 10,11дигидро - 5Н - дибензо а, й циклогеитен-5имии , т. пл. 109-112°С (оксалат);
из 1-фтор-10, 11 - дигидро-5Н-дибензо а, d циклогеитеи-5-она и N, Ы-диметнлампноэтнламина;
1-фтор - М-(2-диметиламиноэтил)-10, 11-дигидро-5Н - дибеизо а, й ииклогенте11-5-имин, т. ил. 185-188°С (оксалат);
из 3-хлор - 10, 11-дигидро-5Н-дибензо а, d циклогептен-5-она и N, N-диметиламинопроииламина;
3-хлор - N - (3-диметиламиноиропил)-10, 11дигидро-5Н-дибензо а, d циклогентен-5-имин (главный изомер смеси), т. пл. 274-277°С (дигидрохлорид);
из 3-бром - 10, 11-дигидро-5Н-дибензо а, d циклогептен-5-она и N, N - диметиламиноэтиламина;
3-бром - N - (2-диметиламиноэтил)-10, 11дигндро-5Н-дибензо (. (циклогеитен-5-нми, т. пл. (гндрохлорнд);
из 3-бром- 0, 11 - дигидро - 5Н - днбеизо с . (циклогептен-5-0:1а и N. N - дпметиламнсоэтилампна;
3-бром - К - (2-диметиламиноэтнл) - 10,11днгидро-5Н-дибензо а , с циклогептен-5-имии (главный изомер смеси), т. нл. 180-183°С (днгндрохлорид).
3-Цнан - 10.11 - днгидро-5Н-дибепзо а, rf нпклогептеи-5-о 1 , который употребл ют в качестве .сходного соединени , полччают, как оиисано ниже.
В течение 6 ч нагревают 7,2 г З-бром-10, 11дигндро-5Н-дибензоГа , й циклогептен - 5-она вместе с 2,7 г нпаннда медн и 10 мл диметилформамнда с обратным холодильником до кнпени .
В гор чел состо нии наливают полученный
раствор в раствор 10 г хлорида железа (III) в 15 мл волы 15 3 мл концентрированной сол ной кпслсты. пепемешнвают в течение 20 мин при н экстрагируют толуолом. Промывают экстракт толуола сначала 3 н. сол ной
кислотой н 3 н. натровым щелоком, сушат его над сульфатом натрн и вынаривают . Чист т остаюгнийс З-диаи-Ю. 11-дигидро5Н - дибензо о, 1а никлогентеи-5-он адсорбцией на дес тнкратиом количестве силикагел
(элюснт-толуол); т. пл. 104-106°С.
П р I; м е р 2. При иеремен1нванип раствор ют 12,1 г З-хлор-10,11-дигидро-5Н-дибеизо Q: , 1цнклогеитен-5-она в 700 мл абсолютного бензола при комнатной температуре в атмосфере апгопа.
После прибавлени 44 г метиламииопропилал И1 а охлаждают раствор до 5°С. затем ириканывают к нему раствор 9 мл тетрахлорида THTaiia в 10 мл абсолютного бензола. Перемешивают г.еакнноннлчо сл1есь в течение 48 ч при KOM.iaTHofi температуое. нагревают ее в течение 6 ч с обратным холодильииком и затем коннентрнруют реакционную смесь до половины . Прибавл ют к коннептрату
воду.
Отфпльт оог.ывают oбpaз ющнйc осадок и промываю его несколько раз бензолом. Экстрагируют г.однлю фагзу простыл: эфиром, сое;пн ют срганнческне экстраКты. промывают
Х насыщенным водным раствором хлорида натрн . cyHiai над сульфатом натр)ш и упапнзают , дсорбнпей на двадцатикратном количестве нейтральной окиси алюмини (ступень активности 11. элюеит - бепзол) очищают оста1-сн1:и |с З-хлор-N-(3-метиламинонронил )-10. 11-дигидро-5Н-дибеизо о, (циклогентен-о-нмнн . затем раствор ют его в ацеTOiie н прибавл ют раствор 3,8 г щавелевой .тоть в 40 мл этаиола. Оксалат. осаждаюни:йс 3 форме кписталлов. илавитс после перекрнсталлизании из апетона/метаиола при 164--167°С.
Продукт получаетс в виде стереоизомерной смесн примерно в соотиошеиииз : 1. Оба
изомера люгхт быть ра.делены тонкослойной
хроматографией (адсорбент - окись алюмини Merck F 2С4. элюент - ацетон : толуол : : диэтнламии - 49 : 49 : 2).
Аиалогичиым образом изготовл ют из 1-ХЛОР-10, 11 - дигидро - 5Н - дибензо а, d}циклогептен-5-oiia и метиламииоиропиламина 1-.хлор-Ы-(3 - метиламинопропил) - 10, 11-дигидро-5Н-дибеизо а , й циклогептен - 5 - имии, т. пл. (оксалат).
Пример 3. Перемешива при комнатной температуре, раствор ют 15,5 г 5П-дибензо а , й циклогептеи-5-оиа в 300 мл абсолютного беизола в атмосфере аргона. По мере ирибавлеии 66 г N, N-диметиламиноэтиламина охлаждают раствор до 0°С, затем прикаиывают к иему раствор 5,4 мл тетрахлорида титана в 40 мл абсолютиого бензола. Перемешивают реакционную смесь в течение 48 ч при комнатной температуре и после этого фильтруют ее. При пониженном давлении упаривают фильтрат. Прибавл ют лед и 3 и. сол иую кислоту к остатку, и с цомощью простого эфира экстрагируют его исчерпывающим образом . Промывают эфириый экстракт сначала водой, йотом иасыщеиным водным раствором хлорида иатри , сушат пад сульфатом натри и зате.м упаривают. Раствор ют остающийс К-(2-ди.метиламииоэтил) - 5Н - дибеизо а, d циклогептен-5-имцн в ацетоне и прибавл ют раствор 2,8 г щавелевой кислоты в 40 мл этанола . Оксалат, который осаждаетс в форме кристаллов, плавитс после перекристаллизации из ацетона/метанола при 177-179°С.
Аналогичным образом получают:
из 5П-дибензо а, й циклогеитен-5-она и N, N-диметиламинопропиламина;
Nf-(3-днметиламинопроиил) - 5Н - дибеизо а , й циклогептеи-5-и,мии, т. пл. 159-161°С (оксалат);
из 5Н - дибеизо а, а циклогеитеи-5-она и N, N-диэтиламинопропиламииа;
N-(3-диэтиламииоиропил) - 5П - дибензо а , (циклогеитен-5-имии, т. пл. 139-140°С (оксалат);
из 3 - хлор-5Н-дибензо а, й циклогеитеи-5она и N, N-диметиламииоэтиламина;
3-хлор - N - (2-диметиламнноэтил)-5П-дибецзо а , й циклогептеи-5--.имин, т. пл. 173- 175С (оксалат);
из 1-хлор-К-(2-диметиламииоэтил) - 5П дибеизо а , циклогептен-5-имии, т. пл. 166- 169°С (оксалат).
Пример 4. Перемегиива при комнатной температуре, раствор ют5,2 г 10, 11-днгидро5Н-дибензо а , й циклогептен-5-она в 20 мл абсолютного беизола в атмосфере аргона. После прибавлени 23 г N, N-диметиламииопропиламина прибавл ют 4,5 г хлорида алюмини к этому раствор} Сначала перемешивают реакциопиую смесь в течение 20 ч при комиатпой температуре, потом нагревают ее 12 ч с обратным холодильником до кипени ; после этого концептрируют и экстрагируют ее исчерпывающим образом с помощью простого эфира. Промывают эфириый экстракт пасыиюнным водным раствором хлорида иатри , сушат его над сульфатом иатри и уиаривают при пониженном давлении. Раствор ют остающийс К- (З-диметиламииопроиил) -10, 22дигид )о-5П-дибензо а, ииклогецтеи-5-н.мин Б ацетоие и прибавл ют раствор 1,2 г щавелевой кислоты в 20 мл этанола. Оксалат, который осаждаетс в фюрме кристаллов, пла13НТСЯ при 150-152 С.
П р и .м е р 5. Перемешива нри комиатиой температуре, раствор ют 10,8 г Ю, 11-дигидро-5П-дибензо а , (циклогентен-5 - онав
200 мл абсолютного толуола в ат.мосфере аргона . После прибавлени 38 г Х Ы-диметиламииопроиилампна охлаждают раствор до 0°С и прикапывают к нему 10 г пентахлорида сурьмы. Дают температуре подн тьс до комнатной; затем перемешивают реакционную смесь в течение 7 ч при 90С, выпаривают ее
ДО половины объема, гидролизуют нрибавлеинем воды и фильтруют на нутче. Песколько раз экстрагируют фильтрат простым эфиром. Промывают соедииеншзШ эфириые растворы 2 и. сол ной кислотой. Довод т водиую фазу
до щелочной реакции и экстрагируют ее простым эфиром. Промывают эфириый экстракт насыщенным раствором хлорида натри , сушат его иад сульфатом иатри н упаривают N-(3-диметиламииоироиил) - 10, 11 - дигидро5П-дибеизо а , й циклогецтен-5-имин раствор ют в ацетоие и прибавл ют раствор 2.25 г щавелевой кислоты в 35 мл этанола. После иерекристаллнзацни из ацетона осаждающийс в форме кристаллов оксалат плавитс при
150-152 0.
При м е р 6. Перемешива при комнатной температуре, раствор ют 2,6 г 10, 11-дигидро5П-дибеизо а , о циклогецтен-5-оиа в 100 мл толуола в атмосфере аргоиа. По мере ирибавлени 11,5 г N, л-ди.метиламииопропиламииа охлаждают раствор до 0°С и медленно прибавл ют 3,9 г трихлорида сурьмы. Дают температуре иодп тьс до компатной; после этого перемешивают реакционную смесь в течение 6 ч при 80°С и перерабатывают ее дальше , как было описано в примере 6. Получают так .-(3-ди.метиламинопропил) - 10, 11-дигцдро-5П - дибензо а, й циклогептен-5-имии; раствор ют его в ацетоне и прибавл ют к неЩ раствор 0,9 г щавелевой «ислоты в 20 мл этанола. После перекристаллизации осаждающийс в форме кристаллов оксалат плавитс при 150- 152°С.
Пример 7. К 10,4 г 10,П-Дигидро-5П-дибензо й , а циклогецтеи-5-она прибавл ют 6,2 г N, Ы-ди.метиламииоиропиламииа в 20 мл абсолютиого толуола, и после прибавлени
D
20 г молекул риого сита 4 А (перловидпа форма) разогревают смесь в течение 2 ч с обратиы .м холодильником. Затем отфильтровывают молекул риое сито. Упаривают фильтрат . Прибавл ют лед и 3 н. сол иую кислоту к остатку и экстрагируют с по.мощью простого эфира. Довод т водную фазу до щелочной
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1497270A CH541545A (de) | 1970-10-09 | 1970-10-09 | Verfahren zur Herstellung von tricyclischen Iminen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU495830A3 true SU495830A3 (ru) | 1975-12-15 |
Family
ID=4405292
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1704970A SU495830A3 (ru) | 1970-10-09 | 1971-10-08 | Способ получени трициклических иминов |
| SU1923838A SU519124A3 (ru) | 1970-10-09 | 1973-05-25 | Способ получени трициклических иминов |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1923838A SU519124A3 (ru) | 1970-10-09 | 1973-05-25 | Способ получени трициклических иминов |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3803234A (ru) |
| KR (1) | KR780000028B1 (ru) |
| AR (1) | AR194102A1 (ru) |
| AT (2) | AT313252B (ru) |
| AU (1) | AU458443B2 (ru) |
| BE (1) | BE773649A (ru) |
| BG (2) | BG20775A3 (ru) |
| BR (1) | BR7106595D0 (ru) |
| CA (1) | CA967150A (ru) |
| CH (1) | CH541545A (ru) |
| CS (1) | CS179960B2 (ru) |
| DE (1) | DE2150079A1 (ru) |
| DK (1) | DK138641B (ru) |
| ES (2) | ES395844A1 (ru) |
| FI (1) | FI54100C (ru) |
| FR (1) | FR2110323B1 (ru) |
| GB (1) | GB1334967A (ru) |
| HU (1) | HU162983B (ru) |
| IE (1) | IE35691B1 (ru) |
| IL (1) | IL37705A (ru) |
| NL (1) | NL7113295A (ru) |
| NO (1) | NO135180C (ru) |
| PH (1) | PH9973A (ru) |
| PL (1) | PL83435B1 (ru) |
| RO (1) | RO61541A (ru) |
| SE (1) | SE374912B (ru) |
| SU (2) | SU495830A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA716071B (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003915A (en) * | 1970-10-09 | 1977-01-18 | Hoffmann-La Roche Inc. | Tricyclic imines |
| US3954865A (en) * | 1972-04-27 | 1976-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-cycloalkyl substituted-10,11-dihydro 5H-dibenzo[a,d] cyclohepten-5-imines |
| US3901945A (en) * | 1972-09-28 | 1975-08-26 | Du Pont | 1,1a,6,10b-tetrahydrodibenzo (a,e) cyclopropa (c) cyclohepten-6-imines |
| US3985895A (en) * | 1974-03-20 | 1976-10-12 | Hoffmann-La Roche Inc. | N,N-diethyl-N'-{dibenzo[b,e]thiepin-11(6H)-ylidene}-1,3-propanediamine and derivatives thereof |
| US4035509A (en) * | 1974-04-22 | 1977-07-12 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Methods and compositions for the use of 2-carboxy-5-oxo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptenes, salts and esters thereof |
| US4020094A (en) * | 1974-04-22 | 1977-04-26 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 2-Substituted-5-oxo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptenes, the salts and esters thereof, having pharmaceutical activity |
| US4041173A (en) * | 1975-10-06 | 1977-08-09 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 2-Carboxy-(7-,8- and 9-substituted)-5-oxo-5H-dibenzo (a,d) cycloheptenes and the corresponding 10,11-dihydro compounds |
| US4795822A (en) * | 1984-05-23 | 1989-01-03 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Nortriptyline conjugates to antigenic proteins and enzymes |
| WO1996040664A2 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Dade Chemistry Systems Inc. | Preparation of immunogens and other conjugates of drugs |
| HRP970649B1 (en) * | 1997-12-01 | 2004-12-31 | Belupo Lijekovi I Kozmetika D | Dibenzosuberone derivatives and processes for their preparation |
-
1970
- 1970-10-09 CH CH1497270A patent/CH541545A/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-09-10 ZA ZA716071A patent/ZA716071B/xx unknown
- 1971-09-13 AU AU33403/71A patent/AU458443B2/en not_active Expired
- 1971-09-13 IL IL37705A patent/IL37705A/xx unknown
- 1971-09-16 PH PH12843A patent/PH9973A/en unknown
- 1971-09-22 FI FI2650/71A patent/FI54100C/fi active
- 1971-09-24 BG BG018627A patent/BG20775A3/xx unknown
- 1971-09-24 BG BG020940A patent/BG20559A3/xx unknown
- 1971-09-28 NL NL7113295A patent/NL7113295A/xx unknown
- 1971-09-29 US US00184901A patent/US3803234A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-10-04 IE IE1243/71A patent/IE35691B1/xx unknown
- 1971-10-05 BR BR006595/71A patent/BR7106595D0/pt unknown
- 1971-10-06 SE SE7112643A patent/SE374912B/xx unknown
- 1971-10-07 CS CS7100007092A patent/CS179960B2/cs unknown
- 1971-10-07 KR KR7301448A patent/KR780000028B1/ko active
- 1971-10-07 DE DE19712150079 patent/DE2150079A1/de active Pending
- 1971-10-07 GB GB4675171A patent/GB1334967A/en not_active Expired
- 1971-10-08 HU HUHO1425A patent/HU162983B/hu unknown
- 1971-10-08 NO NO3704/71A patent/NO135180C/no unknown
- 1971-10-08 SU SU1704970A patent/SU495830A3/ru active
- 1971-10-08 AT AT1098072A patent/AT313252B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-10-08 ES ES395844A patent/ES395844A1/es not_active Expired
- 1971-10-08 FR FR7136264A patent/FR2110323B1/fr not_active Expired
- 1971-10-08 AT AT871371A patent/AT312575B/de active
- 1971-10-08 DK DK491271AA patent/DK138641B/da unknown
- 1971-10-08 BE BE773649A patent/BE773649A/xx unknown
- 1971-10-08 RO RO68410A patent/RO61541A/ro unknown
- 1971-10-08 CA CA124,752A patent/CA967150A/en not_active Expired
- 1971-10-09 PL PL1971150975A patent/PL83435B1/pl unknown
-
1972
- 1972-05-08 AR AR241872A patent/AR194102A1/es active
-
1973
- 1973-05-25 SU SU1923838A patent/SU519124A3/ru active
- 1973-11-02 ES ES420179A patent/ES420179A1/es not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2441069A (en) | 2-amino-methyl-indenes and their production | |
| SU495830A3 (ru) | Способ получени трициклических иминов | |
| UHLE et al. | The ergot alkaloids. XX. The synthesis of dihydro-dl-lysergic acid. A new synthesis of 3-substituted quinolines | |
| Koelsch et al. | Studies in the perinaphthene1 series. IV2. some attempts to synthesize 9-phenyl-perinaphthanone-7 | |
| Fieser et al. | Synthetic routes to meso substituted 1, 2-benzanthracene derivatives | |
| JPS61251650A (ja) | （ｚ）−１−フエニル−１−ジエチルアミノカルボニル−２−アミノメチルシクロプロパン塩酸塩の製造方法 | |
| US4172093A (en) | Pharmacodynamically active indan derivatives | |
| Bailey et al. | The Mannich Reaction with 1, 2-Dibenzoylethane1, 2 | |
| Drake et al. | THE REACTION OF PHENANTHRENE WITH ETHYL DIAZOACETATE1 | |
| US4191828A (en) | Process for preparing 2-(2,2-dicyclohexylethyl)piperidine | |
| US4587356A (en) | Process for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives | |
| US4486597A (en) | Method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives | |
| US3984429A (en) | Pharmaceutically active compounds | |
| WO2009048086A1 (ja) | ジベンゾオキセピン化合物の精製方法 | |
| Fox et al. | Synthesis of Some Substituted Tetrazolium Chlorides1, 2 | |
| US4024127A (en) | Process for the preparation of 5-alkyl-10-amino-dihydrodibenzoazepines | |
| US2778829A (en) | New 5:6-dihydro-benzo (c) cinnoline derivatives and a process for their preparation | |
| US4804684A (en) | Symmetrical O-substituted dioximes of benzo-fused β-diketocyclo-alkylenes, the processes for their preparation and their application as drugs | |
| US2698325A (en) | Quaternary ammonium salts of substituted propanolamines | |
| Harwood et al. | Isoquinoline derivatives | |
| Hase et al. | Synthesis of DL-α-aminosuberic acid and its optical resolution | |
| US3271415A (en) | Preparation of 1-hydroxy-3-amino-pyrrolidone-2 and derivatives thereof | |
| US3514449A (en) | Process for separating the cis isomer from a mixture of cis and trans n-(3 - (2 - chlorodibenz(b,e)oxepin - 11(6h)-ylidene)-propyl)piperazine | |
| Dunlop et al. | 399. Attempts to prepare optically active tervalent nitrogen compounds. Part I. Syntheses of 1: 9-phenylenecarbazole and derivatives | |
| Adams et al. | Quinone Imides. XXV. Addition of Mercaptans to p-Quinonedibenzenesulfonimide |