SU493960A3 - Способ получени производных 3-карболкокси1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов - Google Patents

Description

катализаторов, в качестве которых могут . быть использованы, например, минеральные кислоты, такие как хлорсульфонова , трехфтористый бор, хлористый тионил, ацетилхлорид, или сложные эфиры хлор муравьиной кислоты, или кисль е соли ука занных кислот.. . Реакцию целесообразно проводить при нагревании, например при температуре кипени  соответствующегоспирта. При использовании высококип щих спиртов реа цию можно проводить при . При использований катализаторов, таких как хлористый тионил или сложные эфиры хлормуравьиной кислоты, этерификацию можно проводить при комнатной температуре , однако, при этом требуетс  больше времени дл  проведени  реакции. Исходные соединени , используемые по предлагаемому способу, могут быть получе ны обработкой соединений общей формулы ( -П4 в которой П| имеют ука занные значени ; П1 едставл ет собой карбоксильн ю, карбалкоксшьвую, карбамоплькую или кар бонитрильную группу; Hal - атом галогена, концентрированной серной кислотой пред почтительно при комнатной температуре и последующим нагреванием разбавленного Еуэдой сернокислого раствора при 7О-9О С или путем омылени  соединений обшей фор мулы R. R,oAJkg o Ш1„ Hi и R-x имеют указанные значени , разбавленными минеральными кислотами. Пример 1. Нагревают при темпе ратуре кипени  2,9 г 3-карбокси-в, метокси-1-тиа-изохроман-1,1 диоксида и 50 мл метанола в присутствии 1-2 капел концентрированной серной кислоты в течение б час. Охлажденна  реакционна  смесь отсасываетс  и неочишеннрлй 3-кар бометокси-6,7-диметокси-1 тиа-.изохрома -1,1-диоксид (3 г) перекристаллизовываю из смесп метанола и ацетона, no.Tj-чают соединенир с т. пл. 211. . j Выход 3-карбометокси 6,7-диметокси- j - 1-.тиаизохроман-1,1-диоксида составл ет 2,8 г (92,7% от теоретического). Вычислено, %: С 47,68; И 4,67; §10,61. Найдено, %: С 47,71; Н 4,58; 510,73. Мол. вес. 302,3, Пример 2. Нагревают при температуре кипени  в течение 2Q час в 130 мл этилового спирта 2,9 г З-карбокси-6 ,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1Д -диоксида. После этого отгон ют избыточный этанол из реакционной смеси, остат(5К встр хивают с водным раствором кислого углекислого натри  и затем промывают водой. Высушенный неочищенный 3-карбэтокси-6 ,7-диметокси-1 тиа-изохроман 1 ,1-диоксид перекристаллизовывают из смеси этанола и аце1чэна. Получают соеди нение с т, пл. 208-.210°С. Выход 3-карбоэтокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1 ,1-диоксида составл ет 2,5 г (78,7% от теоретического). Вычислено, %: С 49,37; Н 5,10; SlO,14. Cl3Hl607S Найдено, %; С 49,57; Н 5,20; 5 1О,24. Мол. вес. 316,3. В результате подкислени  водногхэ раствора кислого углекислого натри  разбавленной серной кислотой выпадает 0,2 г непрореагировавшего 3-карбокси-6,7-димегокси-1 Тиаизохроман-1 ,1-диоксида; т. пл. 274276°С . Пример 3. Смесь из 2,9 г 3-карбокси- .6,7-диметокси-1-тиаизохроман-1 ,1-диоксида, ЗО мл абсолютного этандла и О,3 г тионилхлорида перемешивают в течение 64 час при комнатной температуре. После этого неочищенный 3-карбэтокси-6 ,7-диметокси-1-тиаизохроман-1,1-диоксид отсасывают, обрабатывают водным раствором кислого углекислого натри , промывают водой и перекристаллизовывают из ацетона. Пол чают соединение с т. пл. 208..210°С. Выход 3-карбэтокси-6,7-пиметокси-1-тиаизохроман-1 ,1-диоксида составл ет 2,4 г (76% от теоретического). Пример 4. aгpeвaют при Testneратуре кипени  смесь 2,9 г 3-карбокспв ,7-диметокси-1 тиаизохроман-1, l-nnoKида , ЗО мл абсолютного этилового спирта 0,3 г этилового эфира хлормуравьиной ислоты в течение 3 час при посто нном перемешивании. После охлаждени  реакцинрюй смеси до комнатной температуры отсасывают неочищенный этиловый эфир, промывают этанолом, обрабатывают водным раствором кислого углекиспого натри  и после этого промывают водой и затем вы- суишвают. ГТолучйют соединение с т. пл. 208 210°С.Соединение

3 Карбо-н-5гексилокси-6,7-диметокси 1 тиаизочроман-1 ,1-диоксид

3 К арбизопропокси-6,7-ди м етокси-1 -тиаизохроман-1 ,1-диоксид

3-Карбизоамипокси-6,7-диметоксв -Г-тиаизохрома н-1,1-диоксид

3 .-К а рб алли локси-6,7 -дим етокси-1 тиаизохром i , 1-.ДИОКСИД

3-Карбобензилокси-6,7-диметокси-.1 Тйаизохромап- .1,1 диоксид

3.Карботетрагидрофурфурилокси-6,7-диметокси- 1.тиаизохроман-1,1-.диоксид,

3 Карбо f ХлорэтоксИ 6,7 диметокси 1 тиа i :-:;-)Хроыан-1,1 диоксиц

3 -Карбоц1-;клогексилокси-6,7 диметокси.-тиа и.чохроман, 1-диоксид

З-Мегил-З-тарбизопропокси-б, 7-дим етокси-1 Тиацзо; ромаг1-1 ,1 -диоксид

3-Метил 3-карбометокси-6,7-диметокс11-1 тиа-

изохроман 1,1-диоксид

3 Ме-п1Л 3-карбэтокси 6,7 диметокси-1 тиаизоXpOtviah ,1..:ДИОК,СИД

3-Карбо- J хлорпропокс 1 6,7 диметокси- тиа1 зохрома )-.1,1.-диокспд

Брутто-фор- ,,,„„ о,,

1 LiJif I V-I

мула

S

94-95

.176-178

С1б 22«7«

108-110

14 17 7 i54-156

С:поН1оО„8165-167

Itt io I

Cl6 20% 130-133

C.,,ciS 170-172

ij 21 7 136-138

99-101

14 j8SS90-92

114,5-116 Выход 3-карбэтокси-.6,7-дим8токси - 1-тиаизохром аи-1,1-диоксида составл ет 2,9 г (91,7% от теоретичесюго). Другие соединени , получаемые предлахаемым способом, представлены в таблице .

f i e Д M e т изобретени 

(лккюб получени  производных 3-карOajiKOKcif- 1-тиаизохроман-1,1-диоксидов ({.фыулы .1

R.

о

о

4

где f( , 2, низший анкильный остаток , Ra - водород, низший алкильный остаток, ftj. разветвленный или неразветвленный насышеннь или ненасыщенный алкильный ослагок, который может быть замещён на атом галогена, арипьный или гетероциклический остаток обозначает циклоалкнльный остаток,} - 7 отличающийс  тем,что .динение дбщей формупь И Ьоон 49396О сое- ;| которой j( , и Л имеют ука-. занные значени , подвергают взаимодейст- I . . S ВИЮ со спиртом общей формулы . «4°. где имеет указанное значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом.