SU485104A1 - Способ получени кислородсодержащих соединений - Google Patents

Description

врем  значительно упрощаетс  разделение продуктов реакции. При обработке реакционной смеси водой или водными растворами низкомолекул рных органических кислот (С - С ) црактически весь N , N -диметилацетамид и кобальт в виде водорастворимой соли низкомолекул рной орга нической кислоты переход т в водный рас вор. Освобожденные от кобальта и |М , N -диметилацетамида целевые продукты реак ции направл ют на дальнейшее разделение которое в отсутствии кобальта существенн облегчаетс . При синтезе низкомолекул рных кислородсодержащих соединений (с числом углеводородных атомов 5 ) образующих азеотроны с водой, выделение кобальта может быть осуществлено в ректификационной коло1Н1е. В этом случае реакционную смесь (продукты гидроформилировани , к которым добавлена вода и низкомолекул р на  кислота) подают в ректификационную колонну на из тарелок в средней части колонны. Дистил/ ат колонны - водные азеотропы целевых кислородсодержащих соединений. Ыижпи11 ее продукт , - двухслойна  система, в ве }хнем органическом слое которой сс)С})едото4иваютс  побочные высококип щие п х: дукты реакции, а в нижне вод)юм . Слое-диметилацетамид и кобальт в виде соли низкомолекул рной органической кислоты. Водный раствор соли кобальта и N-диметилацетамида, который может содержать некоторое количество свободной кислоты (при ее стехиометрическом избытке по отношению к кобальту), подвергаетс  уйарке. Отгон ема  при упарке вода (или вода с некоторым количеством низкомолекул рной кислоты) вновь поступает на обработку продуктов реакции. Обезвоженный раствор соли кобальта в W ,W -диметилапетамиде , в котором может присутствовать некоторое количество свободной кислоты, вновь поступает в оксопронесс . При м е р 1. Раствор ацетата кобальта в /V , -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес. % (в пересчете на металлический кобальт), содержащий некоторое количество уксусной кислоты при общей реакции раствора, близкой к нейтральной, в количестве ЗО г подаетс  в реактор на образование карбонила. Образование карбонилов кобальта провод т при температуре 170 С и давлении 25О-300 атм. Затем к полученному раствору добавл ют 14О г н-октена. Реакцию гидроформилированч  провод т в , присутствии синтез-газа (СО;Н 1:1,1) | .Q2. при температуре 14О-160 С и давлении 250-300 атм. По окончании реакции . продукты охлаждаюТ до комнатной температуры , сливают в сепаратор низкого давлени  и подвергают двукратной обработке: вначале при перемешивании добавл ют 1ОО г 5%-ного водного раствора уксусной кислоты, после отстаивани  нижнюю (водную ) фазу сливают и операцию повтор ют, добавл   . 1ОО г воды. Водные слои сме-. шивают и подвергают двз/хстадийной упарке . Вначале выдел етс  фракци  воды в количестве 1О1 г, затем фракци  воды с уксусной кислотой в количестве 98,5 г, содержаща  5% уксусной кислоты. В остатке получают 31 г раствора ацетата кобальта в N , N -диметилацетамиде с некоторыми количествами уксусной кислоты. Этот раствор повторно используют дл  перечисленных операций. Органический продукт в количестве 17О г, представл ющий собой смесь апьдегидов С , других кислородсодержащих продуктов и непрореагировавшего октена, практически не содержит кобальта (0,1 П р и м е р 2. Раствор бутирата кобальта в N , Л/ -диметилацетамиде с концентрацией 10 вес. % (в пересчете на металлический кобал1/г) в количестве 30 г нодаетс  на образование карбонила. Образование карбонилов кобалЕ та провод т при температуре 170 С и давлении синтез-газа 25О-ЗОО атм. Затем к полученному раствору добавл ют 130О г пропилена и провод т реакцию гидроформилировани  в присут ствии синтез-газа (СО:И 1:1,1) при температуре 13О-140 С и давлении ЗОО атм. t) кач(стве растворител  используют продукт гидрО||юрмили)овани  пропилена. По окончании реакции продукты охлаждают до комнатной температуры, сливают в сепаратор низкого давлени , снабженный мешалкой. После выделени  растворенных газов ггри перемеип1вании в сепаратор приливают 300 г 1,5%-пого водного раствора масл ной кислотьг и, непрерывно пере- . мешива , с расходом 100 мл/час подают в середину ректификационной колонны (диаметр 25 мм, высота 8ОО мм), заполненной насадкой. В результате получают 2498 г дистиллата (кислородсодержащие продукты синтеза, в которых кобальт отсутствует ). От него отдел етс  130 г водной фазы и 322 г кубовой жидкости,

5

из которой при расслаивании выдел етс  132 т водной фазы. Органическа  фаза кубовой жидкости представл ет собой смесь высококнп ших побочных продуктов синтеза и практически не содержит кобальта, ( О,1 мг/л).

Вод11ую фазу от расслоившейс  жидкости подвергают упарке. В обезвоженном остатке получают 30 г раствора бутирата кобальта в N , f J -диметилацетамиде. Этот раствор ацетата кобальта подают в реактор па образование карбонила и с полученными карбонилами кобальта вновь направл ют на реакцию гидроформилиррвани .

6

Предмет и з о б р а т е н н   Способ получени  кислородсодержащих соединений путем гидроформнлироаани  олефинов при повышенной температуре и давлении в присутствии в качестве катализатора кобальтовых .солей низкомолекул рных органических кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью упроше1П1Я технологии процесса и увеличени  выхода целевого продукта, кобальтовые соли низкомолекул рньсх «pia-. нических кислот цсиользуют в распворо их в /V , А/ -ди метил анетамиде.