SU48324A1 - Способ получени бесцветных полихлоридов дифенила - Google Patents

Description

На получение жидких и твердых полихлоридов дифенила было вз то несколько патентов. В амер. пат. Ко 1892400(1932) рекомендуетс  хлорирдвать дифенил в присутствии железа до уд. веса 1,53 при 65°; затем продукт хлорировани  промывают сол ной кислотой и водой и перегон ют при атмосферном давлении; собирают фракцию , кип дцую при 350-380°. Получаетс  продукт слабо желтого цвета. При более глубоком хлорировании получают полутвердые или твердые от слабо-желтого до коричневого цвета смолы и известные под названием Azoclor. В англ. пат. № 360480 хлорирование дифенила рекомендуетс  проводить в присутствий треххлористой сурьмы при температуре 35°-70° до получени  гексахлордифенила, после чего продукт промывают сол ной кислотой, щелочью и водой и перегон ют. В англ. пат. Ht 358704 дл  получени  твердых и полутвердых смол предлагаетс  хлорировать не чистый дифенил, а смесь дифенила С высоко кип щими ароматическими углеводородами (фракци ми кипени  270-400°), в присутствии железа, как катализатора, и при температуре 172 - 200°.

После соответствующей очистки Получаютс  светло-коричневого цвета смолы. Проверка предложенных способов хлорировани  дифенила и выделени  продуктов хлорировани  показала, что получить бесцветны(г с высокими изол ционными свойствами продукты не удаетс . При всех случа х, как совершенно правильно указываетс  в патентах , получаютс  продукты от слабожелтого до светло-коричневого цвета. Окраска этих продуктов обусловливаетс  тем, что в процессе хлорировани  лримен ютс  катализаторы (FeCl, SbCI, и т. п.), которые не удаетс  удалить из полихлоридов дифенила обычным способом промывки сол ной кислотой, щелочью и водой. Это обсто тельство снижает диэлектрические свойства полихлоридов дифенила, дела  их практически непригодными дл  применений в качестве изол ционных масел и изол ционных смол.

Все попытки удалить катализаторы количественно при помощи многократной промывки не дали положительных результатов и это заставило предполагать , что Катализаторы, как на пример FeClj и т. п., наход тс  в продукте хлорировани  не только в свобод ном состо нии, но и в виде комплексны) соединений, которые требуетс  разрушить дл  удалени  катализаторов.

Дл  подтверждени  этого соображени  были проведены опыты многократных промывок жидких полихлоридов

Дйфенила химически чистой концентрированной , затем разбавленной сол ной кислотой и, наконец, дестиллированной водой при комнатной температуре и при 100° до тех пор, пока промывна  жидкость не давала отрицательной реакции на железо. После этого промытые полихлориды дифенила обрабатывали при температурах 25-50-100-150 и 200° специально приготовленной глиной кил, не содержащей железа. Опыты показали, что при обработке полихлоридов при 150° и 200° или глиной кил последн   по отделении ее от хлоридов при взбалтывании с раствором 1%-й сол ной кислоты давала реакцию на железо. Обработанные полихлориды получились совершефю бесцветными.

При обработке полихлоридов дифенила той же глиной при 20-50 и 100°, в глине после обработки и взбалтывании ее с 1%-м раствором сол ной кислоты железо еще не обнаруживалось. Что извлекаемое из полихлоридов дифенила глиной кил железо при 150° и 200° находитс  в виде комплексных соединений, было подтверждено таким опытом. Освобожденные от железа полихлориды дифенила были загр знены незначительным количеством (следами) хлорного железа и обработаны глиной кил при комнатной температуре. По отделении от полихлоридов глииа была взболтана с 1%-й сол ной кислотой и в растворе кислоты было найдено железо.

На основании этих теоретических предположений и опытных данных был применен насто щий способ дл  получени  изол ционных масел, который дал возможность получить совершенно бесцветные полихлориды дифенила с высокими диэлектрическими свойствами.Применение глины кил важно потому, что она обладает, как известно, щелочными свойствами, что составл ет необходимое условие дл  разрушени  комплексных соединений металлов с полихлоридами дифенила и, кроме того, она  вл етс  адсорбентом, извлека  одновременно выдилившиес  соли металлов,

В результате были получены бесцветные изол ционные жидкости, на , званные нами „Совол со следующими техническими характеристиками:

1.Диэлектрические потери 20°tg8 0,0001,

Диэлектрические потери при 100°tgS 0,02 -0,03,

2.Диэлектрическа  посто нна  при 20°s 5,2,

Диэлектрическа  посто нна  при 100° -е 4,8,

3.Диэлектрическа  крепость при 20° 100 kV/жж,

Диэлектрическа  крепость при lO(f 8QkVlMM.

(При пробивном промежутке 0,5 мм).

Стойкость против окислени  на воздухе , даже при прогреве, оказалась достаточно высокой.

При мер 1.500 г дифенила, полученного из бензола и нагретого до 70°, помещают в стальной цилиндр, снабженный обратным холодильником, и туда же ввод т 0,1% катализатора в виде металлического железаили Fe-j-AliOj. В смесь пропускают предварительно просушенный над серной кислотой газообразный хлор из баллйна. Температуру в цилиндре поддерживают в начале около 75° и в конце реакции 100. Хлорирование прекращают, когда привес хлора Tt продукте будет равен 580- 590 г; врем  хлорировани  7-8 часов . После продукт хлорировани  промывают IVo раствором сол ной кислоты, а затем водой до отрицательной реакции на хлор и железо. Промытый полихлорид после просушки при 105° обрабатывают при 150-200° 10-15% глины кил в течение 30-40 минут, затем фильтруют и перегон ют под вакуумом.

Получаетс  бесцветна  маслообразна  жидкость с удельным весом 1,52- 1,56. Выход 189-195Vo от веса дифенила.

Пример 2. 500 г дифенила помеща ют в стальной цилиндр железа и 0,05% алюмини  в качестве катализатора.

В смесь пропускают предварительно просушенный серной кислотой газообразный хлор из баллона; температура в цилиндре поддерживаетс  в начале реакции 70° и в конце 90°. Хлорирование прекращают, когда привес хлора в продукте будет равен 575-585 г; врем  хлорировани  5-6 часов. Продукт очищаетс  тем же способом, как и в примере 1. Получаетс  бесцветна  маслообразна  жидкость с уд. весом 1,54-1,57 при 20°. Выход 185-192% от веса дифенила. Предмет изобретени . Способ получени  бесцветных полихлоридов дифенила, в особенности пригодных в качестве электроизол ционных жидкостей, путем хЛОрй бёййй Лйфё нила в присутствии железа или железа и окиси алюмини , отличающийс  тем, что хлорированный обычным образом дифенил промывают слабым раствором кислоты и затем водов до отрицательной реакции на хлор и железо, сушат при температуре около 105 обрабатывают при температуре 150-200° глиной кил, фильтруют и отгон ют в вакууме.