SU479275A3 - Способ получени микрокапсул - Google Patents

Description

алкиламино, гидроксил или N - метилол. В качестве содержащих гидрофобные группы мономеров примен ют мономеры, содержащие меньще пол рных или непол рных групп. Это сложный эфир или ароматические остатки, в частности фенил.

В качестве пригодных мономеров с гидрофильными группами или после солеобразовани  водорастворимыми мономерами могут быть акрилова , метакрилова , кротонова , итаконова , малеинова  кислоты, акриламид, метакриламид, N-метилолакриламид, гликольмоноакрилат , бутандиолмоноакрилат, диэтиламиноэтилакрилат , винилпирролидон, 2-винил4-диметилоксазолин , 2-сульфоэтилметакрилат , 2-сульфопропилметакрилат или винилсульфонова  кислота.

Преимущественно примен емыми мономерами дл  получени  материала дл  оболочки, содержащими гидрофильные группы,  вл ютс , в частности, соединени  акриловой кислоты - акрилова , метакрилова , акриламид - винилпирролидон и 2-сульфоэтилметакрилат.

Количество гидрофильных мономерных единиц структуры в сополимерном материале дл  оболочки составл ет 3-80 вес. %, в расчете на общее количество образующего оболочку сополимера. От вида и количества гидрофильных единиц строени  в сополимерном материале дл  оболочки завис т растворимость материала , диспергирующа  способность и размер капсул. Особенно выгодно примен ть несколько мономеров с различными гидрофильными группами.

Целесообразными гидрофобными мономерами  вл ютс  сложные эфиры акриловой кислоты с 1-9 атомами углерода в спиртовом радикале - метилакрилат, г/зег-бутилакрилат или метиловый эфир метакриловой кислоты, виниловый эфир алифатических монокарбоновых кислот с 2-18 атомами углерода - виниланетат , винилпропионат или винилпивалат, или ненасыщенные олефинами углеводороды с замещенным в случае необходимости бензольным кольцом - стирол, винилтолуол, или а-метилстирол. От этих мономеров завис т растворимость в органических растворител х, в частности твердость материала дл  оболочки . Гидрофобные мономеры целесообразно примен ют в количествах 20-97 вес. % в сополимере . Особенно пригодным гидрофобным мономером  вл етс  метилметакрилат.

Формированна  оболочка капсул должна обладать достаточной прочностью или твердостью и не должна раствор тьс  ни в водном жидком носителе, ни в образующем  дро капсул веществе. В o6ui.eM, диффузи   дра капсул через оболочку нежелательна, в специальных случа х, однако, предусматриваетс  ограниченна  проницаемость.

Дл  повыщени  механической прочности и резкого уменьшени  проницаемости оболочки капсул по отношению к заключенным в капсулы веществом в качестве материала дл  оболочки выгодно выбирать сополимеры со

способными к сшивке реактивными группировками , которые хи мически можно отверждать или сшивать. Путем дополнительной сшивки или химического отверждени  сополимеров через реактивные группировки. Свойства материала оболочки ввиду растворимости, способности к набуханию, твердости и плотности или проницаемости можно определ ть в зависимости от цели применени .

Способные к сшивке реактивные группировки можно вводить в сополимер в качестве составной части исходных гидрофильных или гидрофобных мономеров, т. е. дл  сополнмеризации примен ют мономеры, вполимеризованные единицы структуры в сополимере которых обладают еще способными к сшивке реактивными группировками или могут развивать их, например, сополимеризацией акриламида, метакриламида, гликольмоноакридата, 1,4-бутандиолмоноакрилата , N - метилолакрилата, N-метилолакриламида, «-бутилового эфира или 2-диметиламиноэтилакрилата.

Дл  введени  в молекулы сополимера способных к сшивке реактивных группировок особенно пригодна сополимеризаци  олефинов ненасыщенных мономеров, содержащих активированные одной или двум  карбонильными группами метиленовые группы, как и сополимеризацн  сополимеризуемых ацетилацетатов, содержащих гидроксильные группы олефиновоненасыщенных мономеров или диацетонакриламида в количестве до 50 вес. % и особенно 5-40 вес. % от общего количества образующих сополимер мономеров. Пригодными мономерами  вл ютс  ацетилацетаты сложных моноэфиров алифатических диолов с 2-8 углеродными атомами олефнновоненасыщенными карбоновыми кислотами с 3-5 углеродными атомами бутиленгликоль-1-акрилат-4-ацетилацетат , этиленгликоль-1 -метакрилат-2-ацетилацетат или диэтиленгликольакрилатацетилацетат .

Реакционноспособные группы полученных таким образом сонолимеров можно подвергать сшивке, например, с многовалентными ионами металлов с образованием хелатного соединени . Кроме того, они реагируют известным образом с диаминами, гидразинами и особенно легко с альдегидами. Химическое отверждение Q формальдегидом при пригодных услови х происходит уже при комнатной температуре, получаютс  очень твердые капсулы с плотной оболочкой.

При сополимерах со способными к сшивке реактивными группами, как их получают при сополимеризации, например N-метилолакриламида , N-метилолметакриламида или их простых эфнров со спиртами, химическое отверждение при температурах ниже 100°С происходит в общем очень медленно и поэтому иногда целесообразно проводить работу при давлении.

Особенно пригодными материалами дл 

оболочки  вл ютс  труднорастворимые в воде

и материале  дра сополимеры, состо щие из

5 20-50 вес. % метилметакрилата в качестве

гидрофобного мономера, 20-50 вес. % ацетилацетатов монометакри;1атов алифатических диодов с атомами Са-Cs и О-30 вес. % акриламида , 0-30 вес. % акриловой кислоты, О-30 вес. % винилпирролидона и 0,3 вес. % 2-сульфоэтилметакрилата.

Образующий оболочку капсул сополимер получают обычным способом полимеризации. Предпочитают проводить полимеризацию в растворе таких растворителей, как низшие спирты, кетоны или простые эфиры, которые не преп тствуют получению микрокапсул.

Сополимерный материал дл  оболочки раствор ют в несмешивающемс  с водой летучем органическом растворителе. В качестве летучего , несмешивающегос  с водой растворител  целесообразно примен ть растворители с точкой кипени  ниже 100°, которые легко можно удал ть путем дистилл ции, введени  вод ного пара или инертного газа, как воздух или азот, или путем уменьшени  давлени . Пригодными растворител ми  вл ютс , например, хлорированные алифатические углеводороды, предпочтительно метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод или сложный эфир алканкарбоновой кислоты - этиловый эфир уксусной кислоты.

Очень выгодным дл  диспергировани  в водном жидком носителе оказалась добавка несмешивающихс  с водой растворителей с точками кипени  ниже 100°С. Целесообразно примен ть низшие алифатические спирты, кетоны и простой эфир - метанол, этанол, пропанол , особенно предпочитают изопропанол, а также ацетон или тетрагидрофуран. Эти растворители обеспечивают более легкое диспергирование и могут, в случае необходимости, замен ть добавку такого эмульгатора, как поливинилпирролидон . Их добавл ют в количествах 10-400 вес. %, в пересчете на материал дл  оболочки.

Дл  заключени  вещества в капсулы требуетс  растворимость в летучем органическом растворителе, который примен етс  дл  растворени  материала дл  оболочки, а также достаточна  нерастворимость в воде, или соответственно выгодный коэффициент распределени  между органической и водной фазами. Разумеетс , что подлежащий заключению в капсулы материал  вл етс  менее летучим, чем примен емый летучий растворитель.

Из большого количества возможных, образующих  дро веществ, можно назвать касторовое масло, спермацетовое масло, оливковое масло, парафины и воски, хлорпарафины, хлорированный дифенил, бензин, керосин, дибутилфталат , трикрезилфосфат, углеводороды, бензол, толуол, ксилол, этилгексакрилат, н-бутилакрилат , г/ ет-бутилакрилат, лаурилакрилат или стирол. В этих веществах могут быть растворены или диспергированы полимеры, кле щие вещества, крас щие вещества, душистые вещества, горючие, инициаторы, химические препараты, чернила, пластификаторы, ароматические вещества. Наполнитель капсул

может состо ть и из твердых веществ, таких как пигменты и полимеризаты. В качестве материалов дл   дер предпочитают растворенные в органических растворител х реакционноспособные красители. Органическую фазу с растворенным материалом дл  оболочки и  дра диспергируют в водном жидком носителе. В качестве жидкого носител  примен ют воду , к которой, как правило, добавл ют защитные коллоиды - поливинилиирролидон, поливиниловый спирт, производные целлюлозы - карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу , гидроксиметилцеллюлозу, соли полиакриловой кислоты, полиакриламиды, натриевые соли сополимеров из акриловой кислоты и (или) малеиновой кислоты или их полуэфир с виниловыми соединени ми.

Защитные коллоиды могут быть заменены полностью или частично другими диспергаторами (анионоактивными эмульгаторами), сол ми щелочных металлов жирных кислот, такими как стеаринова , лауринова , олеинова , абиетинова  кислоты, соли кислых сложных эфиров серной кислоты жирных спиртов, соли

парафинсульфокислот. Кроме того, можно примен ть и неионогенные эмульгаторы, например глицеринмоностеарат, сорбитмонолаурат , полиоксиэтиленовый эфир жирных кислот или ароматических оксисоединений.

Если выбирают необходимые смешивающиес  с водой растворители, то дисперсии можно создавать и без добавки диспергатора или эмульгатора и получать капсулы в чистой воде .

Способ получени  микрокапсул согласно предлагаемому изобретению заключаетс  в том, что полимерный материал дл  оболочки во врем  диспергировани  и выпаривани  летучего растворител  из диспергированной фазы выходит на поверхность раздела фаз.

Предлагаемый способ в основном характеризуетс  следующими приемами.

Диспергирование смеси, содержащей образующий  дро капсул и образующий оболочку капсул материал в летучем несмешивающемс  с водой органическом растворителе и смешивающемс  с водой органическом растворителе в водном жидком носителе.

Выпаривание летучего растворител  и образование , оболочек капсул.

В случае необходимости химическое отверл дение или сшивка оболочек капсул и изолирование полученных микрокапсул.

Дл  диспергировани  выгодно сначала органическую фазу в водном жидком носителе путем смешивани  доводить до желаемого размера частиц и распределени . Степень диспергировани  и распределени  по крупности с помощью микроскопа можно наблюдать и исправл ть . Раствор материалов дл  оболочки капсул и  дра можно подавать отдельно в водную фазу.

Как правило, в водном жидком носителе

растворен эмульгатор или диспергатор, особенно поливинилпирролидон в количестве О-

30 вес. %, в пересчете на содержание твердого вещества в готовой дисперсии.

От выбора вида и количества растворителей и защитных коллоидов зависит размер частиц микрокапсул и их распределение ио крупности , а свойства их, кроме того, от вида установки дл  диспергировани , дисперсионной энергии и способа введени  растворов в процесс диспергировани , например добавление соли. При этом следует учитывать, что при соответствующем соотиошеиии образующего оболочку и  дро материала достигаема  толщина оболочки вследствие измен ющегос  соотношени  поверхности и объема тем незиачительнее , чем меньше капсулы. При уменьшающейс  толщине оболочки повышаетс  проницаемость и уменьшаетс  плотность оболочки каисул.

Можно без затруднений получать капсулы размером от 1 до 100 мк и диаметром до 5 мм.

При диспергировании чем энергичнее проходит диспергаци , тем меньше станов тс  капсулы . Выгодно примен ть лоиастиые, корзиночные , быстроходные мешалки, коллоидные мельницы, гомогенизаторы, ультразвуковые диспергаторы и т. д. Вид примен емой аппаратуры дл  диспергировани  вли ет на распределение гранулометрического состава.

Количеством примен емых растворителей и дисиергаторов регулируют также возможиое образование агломерата.

Важно учитывать соотиошеиие содержащей растворитель фазы и водной. Применеиием защитных коллоидов одного типа, но различного молекул рного веса вли ют на размер капсул. Так, дл  иоливинилпирролидона К-90 и поливинилпирролидона К-30 при повышающемс  количестве низкомолекул рного поливинилпирролидона получают капсулы большого размера. Друга  возможность дл  установлени  размера капсул заключаетс  в том, что перед диспергированием добавл ют водорастворимые , неорганические соли, как сульфат натри , пирофосфат натри . При этом маленькие капсулы соедин ютс  в агрегаты из двух или более и образуют новую увеличенную капсулу.

Большое зиачеиие дл  размера каисул имеют также структура и молекул рный вес материала дл  оболочки. Чем гидрофильнее материал дл  оболочки, тем меньше капсулы. Комбинацией гидрофильного и менее гидрофильного материала дл  оболочки можно устанавливать размер капсул. Особенио просто это можно осуществл ть, примен   полимеры с карбоксильными или диалкиламиногруипами . Добавлением оснований или кислот эти полимеризаты до диспергировани  частично или полностью можно нейтрализовать и этим вли ть на их гидрофильные свойства в широких пределах.

С целью формировани  твердой оболочки капсул удал ют летучие, нерастворимые в воде растворители, или полимерный материал дл  оболочки. Услови  приспосабливают к виду растворителей и полимеров, как и образующему  дра материалу. Так как примен ютс  растворители с точкой кипени  ниже, чем точка кипени  воды, их легко можио удал ть путем дистилл ции, введени  вод ного пара, воздуха , азота или уменьшени  давлени  при температурах, например, между 20-95°С. Выгодным  вл етс  перемешивание дисиерсни во врем  удалени  растворител , нричем темиературиый режим выбирают так, чтобы температура медленно была доведена до точки кипени  растворителей и после удалени  растворителей превышала ее так, чтобы остальной растворитель был удален, а имеющиес  в оболочке капсул поры расплываиием полимеризата закрылись. Длительность процесса выпаривани  зависит от количества и давлени  пара растворител , размера реакционных сосудов и температуры. Смешивающиес  с водой органические растворители можно удал ть, но их удаление, однако, не об зательно во всех случа х .

После удалени  растворителей полученные капсулы можно укрепл ть химическим отверждением . Отверждают путем реакции виолимеризованных , способных к сшивке активированных группировок метилена с гидразином, диаминами или альдегидами. При отверждении формальдегидом при комнатной или повышенной температуре и с применением ускорителей трет-аминов, например трибутиламина или п-толуолсульфокислоты. Дл  отверждени  к суспензии прибавл ют водный раствор формальдегида и перемешивают, например,

30 мин ири 80°С. По окончании сшивки получеииые микрокапсулы можно примен ть в виде суспензии или отдел ть фильтрованием, центрифугированием, отстаиванием отсто  от водного жидкого носител  и подвергать сушке

обычным методом дл  получени  сыпучих порошков .

Услови  предлагаемого способа пригодны дл  непрерывного получени  микрокаисул. При этом смесь из материала дл   дра и оболочки и растворитель непрерывно подают в диспергатор, затем дисперсию немиого разбавл ют водой и провод т ее через нагреваемую колонну, пленочный выпарной аппарат или аппаратуру, примен емую, например, дл  непрерывного удалени  остаточных мономеров, и непрерывно удал ют растворитель. Простой котел с мешалкой, нагреваемый и снабженный дозатором и устройством дл  выгрузки, последовательно соединен с испарителем. При повышениой температуре (до 95°С) дозируют отверждающий агент, например водный раствор формальдегида. Так как химическое отверждение при повышенной температуре происходит очень быстро, врем  пребывани  в последовательно подключенном котле с мешалкой непродолжительное, и готовую суспензию дл  капсул через охлаждающее устройство можно отбирать без промежуточиого включени  дальнейшего котла с мешалкой дл  последующего

отверждени . При непрерывиом иолучеиии

9

капсул размер их, как и при периодическом способе, можпо регулировать.

Материалы дл  оболочки в данном способе капсулировани  незначительно чувствительны к помехам, хорошо воспроизводимы, выход их достаточно высок, возможно простое установление распределени  гранулометрического состава, отпадает необходимость обсто тельной фильтрации, создаетс  экономи  времени . Дистилл цию при этом можно проводить без особенных затруднений.

Предпочтительно примен ют микрокапсулы , содержащие крас щие вещества дл  реактивной копировальной бумаги.

Указанные в примерах части весовые.

Пример 1. Получение сополимера дл  материала дл  оболочки.

В колбу с мешалкой и термостатированной баней подают и нагревают до 80°С 500 частей смеси, состо щей из, части: бутандиолмоноакрилацетилацетат 600, метилметакрилат 592,5, акриламид 300, изопропанол 1500, диазобутиронитрил 5 и 2-сульфоэтилметакрилат 7,5, которую предварительно нейтрализуют 10%-ным раствором едкого натри  до значени  рН 4,0. Через 15 мин после предварительной полимеризации остаточное количество подают в течение 60 мин при 80-85°С. В течение 270 мин окончательно полимеризуют при 80°С, охлаждают и довод т полученный раствор до 40% путем добавлени  750 частей хлороформа. Раствор мутный и слабожелтоватый. Полимеризат , после разбавлени  раствора хлороформом до 1%, имеет величину К 24,0.

Получение дисперсии. В химическом стакане емкостью 800 частей, в который погружаетс  высокочастотный прибор дл  диспергировани , подают и смешивают при 10000 об/мин 200 частей воды, 50 частей 10%ного раствора поливипилпирролидона с величиной К-90 и 0,2 части л-толуолсульфокислоты . Затем подают в течение приблизительно 2 мин раствор из, части: трихлорметан 180, 40%-ный раствор материала дл  оболочки 60, трикрезилфосфат 50 и трибутиламин 0,5. Спуст  2 мин прекращают эмульгирование и получают стабильную дисперсию.

Дистилл ци  и отверждение. В колбу емкостью 2000 частей с лопастной мешалкой (120 об/мин) и насаженным охладителем подают 300 частей воды и 50 частей 10%-ного раствора поливинилпирролидона, нагревают до 35-40°С и добавл ют в течение 5-10 мин полученную дисперсию. В течение 2 час упаривают дихлорметан и изопропанол, причем температура повышаетс  до 80°С. Прикапывают в течение 10 мин 10 частей 40%-ного раствора формальдегида, в течение I час поддерживают температуру при 70°С и затем охлаждают .

Получают дисперсию, состо щую из отдельных капсул диаметром предпочтительно 2-4 мк. Капсулы легко можно получать путем отфильтровывани  и последующей сушки.

Дл  испытани  свойства инкапсулировани 

10

дисперсию намазывают на всасываемую бумагу . После испарени  воды получают покрытие без п тен, которое показывает, что весь трикрезилфосфат заключен в капсулы. Если покрытие из капсул нарушают путем давлени  с помощью твердого предмета, на соответствующих местах возникают п тна из-за того, что трикрезилфосфат проникает в бумагу. Если вместо трикрезилфосфата примен ют 50 частей дибутилфталата, то капсулы со средним диаметром 2-4 мк получают аналогичным способом.

В случае применени  в качестве материала дл  капсул 50 частей стабилизироваппого 0.2

част ми антрахинона 2-этилгексилакрилата, получают капсулы со средним диаметром 10-15 мк. Капсулы диаметром 4 мк получают при применении 50 частей изооктана, или 50 частей ксилола, или 50 частей циклогексанона вместо трикрезилфосфата.

Пример 2. Поступают так, как в примере 1, подают в перемешаппую смесь дл  дистилл ции из воды и поливинилпирролидона. Таким образом получают плотные капсулы,

средний диаметр которых значительно больше и состоит при включении в капсулу трикрезилфосфата 50-100 мк, дибутилфталата 70 мк, стабилизованного этилгексилакрилата 50 мк, и изооктана 50 мк.

Пример 3. В стекл нной колбе емкостью 5000 частей, в которую погружен высокочастотный прибор дл  диспергировани , 1445 частей воды перемешивают при 10000 об/мин. Затем в течение 30 мин подают смесь из 3,6

частей трибутиламина, 1350 частей хлороформа , 174 частей изопронанола, 650 частей хлорированного дифенила, 144,5 частей бензина (область кипени  155-185°С) и 433 части 40%-цого, образующего оболочку полимерного раствора согласно примеру 1. Спуст  10 мин примещивают еще в течение 10 мин 1,4 частей паратолуолсульфокислоты в 60 мг воды и отбирают эмульсию из стекл нной колбы. Треть полученной эмульсии с целью отгонки растворителей смешивают в колбе с мешалкой емкостью 5000 частей с  корной мешалкой (120 об/мин) и с 1082 част ми воды, растворители отгон ют, как в примере I, капсулы отверждают путем добавлени  30 г

40%-ного раствора формальдегида.

Получают дисперсию, капсулы которой имеют диаметр от 6 до 20 мк, в большинстве случаев 12 мк. Нанесенный слой дисперсии на всасываемую бумагу после 8-дневного хранени  при 95°С не показывает никакой потери в весе заключенного в капсулы хлорированного дифенила и бензина.

Пример 4. Аппаратура непрерывного действи  состоит из высокочастотного прибора

дл  диспергировани , наход щегос  в проточном сосуде, снабженном двум  питающими устройствами и выполненном как переливное устройство отводо.м из присоединенной к этому небольшой колбы дл  смешени  и перемешивани  с притоком и стоком. Колба после пеИ релива в змеевиковый холодильник соединена с сосудом дл  отверждени  и присоединенным к нему приемным сосудом, из которого можно отбирать готовую дисперсию. Змеевиковый холодильник обогреваетс  и служит дл  вытеснени  растворител , который на головной части змеевикового холодильника в нисход щем холодильнике конденсируетс . В проточный сосуд высокочастотного прибора дл  диспергировани  (10000 об/мин) в течение 90 мин через одно питающее отверстие равномерно втекает раствор из 885 частей воды, 15 частей поливинилпирролидона и 0,6 части п-толуолсульфокислоты. В этом растворе путем притока через второе отверстие диспергируют раствор из 7,2 частей 3,3-бис-(п-диметиламина )-6-диметиламинофталида, 2 части трибутиламина, 550 частей дихлорметана, 270 частей трихлордифенила, 30 частей бензина (область кипени  155-185°С) и 180 частей раствора материала дл  оболочки согласно примеру 1. К текущей дисперсии в сосуде дл  смешени  равномерно добавл ют раствор из 1035 частей воды и 15 частей цоливинилпирролидона величиной К 90. Он проходит через змеевиковый холодильник, который снаружи нагреваетс  до 85-90°С, причем растворитель удал етс  и конденсируетс . В сборник одновременно ввод т 30 частей 40%-ного раствора формальдегида и поддерживают температуру при 80-85°С, причем оболочка капсул отверждаетс . Отсюда дисперси  перетекает в охлажденный сборник. Таким образом получают дисперсию микрокапсул , большинство капсул которой имеет диаметр приблизительно 4 мк. Кроме того, встречаютс  капсулы диаметром 2-8 мк. Пример 5. Согласно примеру 1 в раствор из, части: вода 345 и поливинилпирролидон 5, диспергируют раствор из, части: 3.3-бис- (диметиламино )-6-диметиламинофталида 2,4; N-6sHзоиллейкометиленовый голубой 0,6; трибутиламин 0,5; хлороформ 180; трихлордифенил 90; бензин (155-185°С) 10 и 40%-ный раствор материала дл  оболочки 60. Дисперсию после смешени  с раствором из 295 частей воды, 5 частей поливинилпирролидона (величина К-90) и 0,2 части п-толуолсульфокислоты дистиллируют и отверждают. Получаетс  диспер12 си  капсул с диаметром капсул приблизительно 8 мк. Измен   количество и вид растворител , а также количество материала оболочки, регулируют величину капсул, как показано в таблице. Пример 6. 560 частей метилметакрилата полимеризуют с веществами, части: акрилова  кислота 210, бутандиолмоноакрилацетацетилацетат 630, трет-додецилмеркаптан 0,2 и диазоизобутиронитрил 14 при 80-85°С в 600 част х изопропанола. Получаетс  полимер с величиной К-32,9 (измерено в хлороформе). Согласно примеру 2 диспергируют раствор, состо щий из, части: трихлордифенил 100, 4 бис-(п-диметиламино) - 6 - диметнламинофталид 3,3, N-бензоиллейкометиленовый голубой 1, хлороформ 200, 70%-ный раствор материала дл  оболочки 80 и трибутнламин 0,5 в 200 част х воды, 10%-ный натровый щелок 2 и 50-ный раствор соли натри  продукта разложени  амида олеиновой кислоты 3 с N-метилциклогексиламином , который последовательно подвергают сульфатированию. После отгонки органического растворител  получают дисперсию с капсулами величиной 3-6 мк. Вместо заключенного в капсулы трихлордифенила и обоих крас щих веществ можно примен ть 100 частей бензина (область кипени  155-185°С) в качестве материала дл   дра. Получают дисперсию капсул с капсулами величины 6--8 мк. Пример 7. Обычным образом диспергируют раствор, состо щий из, части: дихлорметан 400, додецилакрилат 150, перекись бензоила 2,5, грег-бутилперпивалат 1, трибутиламин 0,5 и 40%-ный раствор образующего оболочку сополимера 50 (из примера 1) с помощью высокочастотного прибора в растворе 5 частей поливинилпирролидона в 595 част х воды. После 3 час отгонки растворител  при 40- 70°С в течение 15 мин добавл ют 25 г 40%-ного раствора формальдегида, отверждают в течение 1 час при 70-80°С и окончательно полимеризуют. Свободносыпучий порощкообразный материал при нарушении капсул, например, давлением, служит кле щим веществом . Пример 8. Материал дл  оболочки из, части: бутандиолмоноакрилацетилацетат 200, винилпирролидон 100, метилметакрилат 100, акриламид 100 и диазоизобутиронитрил 5, изопропанол 500 подвергают полимеризации 50%-ным раствором, который беловатым цветом застывает на холоде, растворим в хлороформе . В 1%-ном растворе, разбавленном хлороформом , полимеризат имеет величину К-39. Обычным образом эмульгируют раствор, состо щий из, части: трихлордифенил 100, 3,3-бис-(п-диметиламино) - 6 - диметиламинофталид 2,4, N-бензоиллейкометиленовый голубой 0,6, хлороформ 200, 50%-ный раствор образующего материал дл  оболочки полимера 60 и трибутиламин 1 в растворе из 245 частей воды и 5 частей поливиннлпирролидона (величина К-90). Эмульсию смешивают с раствором

из 345 частей воды и 5 частей поливинилпирролидона с величиной К-90 и удал ют растворитель , отверждают с 10 част ми 40%-ного раствора формальдегида и охлаждают.

Получают дисперсию, состо щую из агломератов диаметром 15-60 мк отдельных шариков .

Пример 9. Как описано выше, диспергируют , части: трихлордифенил 95, бензин 5 (155- 185°С), 3-3-бис- (ft-диметиламино) -6-диметиламинофталид 2,4, N-бензоиллейкометиленовый голубой 0,6, 40%-ный раствор полимера дл  оболочки 50 (согласно примеру 1), 70%-ный раствор полимера 10 дл  оболочки согласно примеру 6, трибутиламин 0,5 и хлорформ 200 в растворе из 245 частей воды, 3 частей поливинилпирролидона величиной К-90 и 2 частей поливинилпирролидона величиной К-30. Вливают эмульсию в раствор из 345 частей воды и 5 частей поливинилпирролидона величиной К-90, отгон ют растворитель, отверждают 10 част ми 40%-ного раствора формальдегида и охлаждают. Получают дисперсию , капсулы которой имеют диаметр 2-4 мк

без остатка при фильтровании через сито с рассто нием отверстий 80 мк. Панесенна  на бумагу дисперси  капсул дает покрытие, которое при хранении в течение 142 час при 80°С не обнаруживает никакого повреждени .

Предмет изобретени 

Способ получени  микрокапсул путем диспергировани  растворенного в несмешивающемс  с водой органическом растворителе материала  дра и полимерного материала оболочки с последующим осаждением оболочки за счет упаривани  растворител  и отверждением оболочки, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии, повышени  прочности и стойкости микрокапсул при хранении , в качестве материала оболочки применен сополимер метилметакрилата, ацетилацетата монометакрилата алифатического диола с числом атомов углерода 2-8 с мономером, выбранным из группы, содержащей акриламид , акриловую кислоту, винилпирролидон и 2-сульфоэтилметакрилат.