SU474969A3 - Способ получени цитронеллал или его гомологов - Google Patents
Способ получени цитронеллал или его гомологовInfo
- Publication number
- SU474969A3 SU474969A3 SU1920354A SU1920354A SU474969A3 SU 474969 A3 SU474969 A3 SU 474969A3 SU 1920354 A SU1920354 A SU 1920354A SU 1920354 A SU1920354 A SU 1920354A SU 474969 A3 SU474969 A3 SU 474969A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- citronellal
- homologues
- obtaining
- reactor
- distillation
- Prior art date
Links
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 title description 2
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 title description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 4
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N isopulegol Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](C(C)=C)[C@H](O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001871 (1R,2R,5S)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol Substances 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229940095045 isopulegol Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N neo-Isopulegol Natural products CC1CCC(C(C)=C)C(O)C1 ZYTMANIQRDEHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
iB качес.тве основного реатента - бората, Бз то1о в количестве 0,05-5% от альдегида, используют богаты натри , кали или кальци .
Он1и xoipoiiio раствор ютс в и-ри мен емом |ра1ст вор11теле - низших ал1ифатИЧеок 1х cniHpтах с соде-ржаНием углерода от 1 до 5 атомоз.
Такими ОПирта М;и ;вл епс метанол, эта}10 .1, |ПрО1;и1нол, изоипюпанол, бутанол, иента|Нол . Кол гчсство ра€Т1варител может быть |различным, 1Ю желательно, чтобы оно ирезыгнало количество альдегида, так .как нродолжительиость ироцесса при этом условии может быть сокращена. Од:нако избыток раствор1ител не должен превьвшать 200%.
Пред.тоженный опосо-б асущест1вл ют следующим образом.
В дл гидр1Ировани загружают диеиовый альдегид, спирт, борат и катализатор , затем 1подают водород либо под атмосферным , либо ири повыщенном давлении.
Реа-кциовную массу :перемещ1ивают в атМссфере во.. Через 2-4 час (s зависимости от темнературных условий, Количества он.Ирта } катализатора) отдел ют катализатор и получают целевой продукт, который (Может быть исиользова-н в том виде, ,в :како.м он получен, либо лОСле очм1стки с помощью дистилл ции доб.ав,ки воды ал -иолноГО раСТ|ВОре.Н;ИЯ соли б01р,НОЙ КИ;СЛОТЫ.
В процессе дистилл ции .полученный ивь троиеллаль (или его гомологи) не атретерпевают разложени в результате присутстви соли бор-ной кислоты.
После oTroHKiH растворител целевой :продукт отдел ют от зодного 1сло с помощью декантации.
Дл ;исиользоваи.и конечмото продукта в п,а:рф1омерной ;11ромышлен:ност1( его подвергают Очшстке а1е|регО|Н1кой.
ill р и м е р 1. Реактор ( л) с эффективным (перемепШвапие.м (смеситель с вращающейс лопастью со скоростью 700 об/.1ш ) охлажД:аетс благодар паружиой оболочке, «10 ;которой циркулИрует холодна вода. Этот реактор соединен с ир;иемной воронкой, а также iC И1Сточ Н1Иком вадорода, шоглощевный Объеш «отсмрОГО И31мер ет1с ,с аюмощыо счетчика .
В реактор, продутый с азотом, загружают 8 г газовой сажп с 5% паллади , 0,4 г бората натри (буры) и 240 г метаиола.
В труйку гавсц т также ;ПО1Д атмосферой азота 163,5 г титрующегос цитрал (93Ясного ) в виде чиетого продукта (I г. моль), 1,5% т желых И 5,5% легких примесей. Затем заливают в реактор, в котором поддерживаетс том пература 20° С, а давление водорода регулафуетс до 80 г/см- ,с ,помощью кланана, сиабженпого шлаигом (1 м).
Гидрогенизацию Останавливают по истечении 1 час, когда поглощаетс 105% водорода . Реактор очищают азотом, потом фильтруют с.месь, шрииимаюшую участие в реакции , с (ПОМощью обожженного стекла дл
отделени катал изатора. После гидрогенизации путем хроматографического анализа парообразной фазы аликватной части наход т, что .ВЫХОД цитроне тл-ал 92,8%, дигидроци- тронеллал 5,6% и доли т желых продуктов
1,6% ио отношению к чистому выделенному цитралю, HpiH этом степень .преобразовани цитрал .составл ет 99,7%.
После этого к фильтрату добавл ют 14 г ВОды и его подвергают д.истилл ццИ щэи атI
.мосферном давлении с помощью -колонны, снабженпой специальной обшив-кой высотой 300 мм, нри этом темпера тура лерсгонного |Куба дoлжiнa быть 99-100° С.
ОПерацню прекращают, когда температуipa в верхней части колоппы достигнет 90° С, т. е. IB конце шестого ча1са (оатределенна продолжительность, соответствующа промышленным , услов1и м дистилл ции). Масса, участвующа .в реакции, охлаждаетс затем при твмиературе приблизитатьно 25° С, после чего водный слой отдел ют путем .декантации .
Таким образом, получают 166 г сырого цитронеллал , состо щего из 83,5% цитропеллал , 5% дигидроцитропеллал , 5% т желых продуктов, 5,76% легких примесей, 0,6% воды , 0,14% гидроокиси изоиулегола. Фактический .выход составл ет 90% цитро1 еллал , 5,3% дигидроцитронеллал , а количество легких и т желых примееей и изопулегола по отиощепию к выделенному цитралю равпо соответственно 0,4, 3,8 и 0,15%. Катализатор после этой первой операции может быть использован повторпо 10 раз без значительного спижени его активности. В частности, продолжительность гидрогенизации никогда не превышает 1 час дл щгкла.
Примеры 2-5. Этот же опыт провод т
без буры (иример 2), .в нрисутствии буры, но
в полноетью безводной среде (пример 3), а
затем в (присутствии различных основных
продуктов (примеры 4 и 5).
В табл. 1 приведены результаты гидрогенизации , а в табл. 2 - результаты дистилл ции растворител в водной среде при атмо.сферном давлении.
Основное
Пример вещество,
Степень Превращени цитрал ,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7215883A FR2182697B1 (ru) | 1972-05-04 | 1972-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU474969A3 true SU474969A3 (ru) | 1975-06-25 |
Family
ID=9097994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1920354A SU474969A3 (ru) | 1972-05-04 | 1973-05-03 | Способ получени цитронеллал или его гомологов |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3971831A (ru) |
| JP (1) | JPS519729B2 (ru) |
| AT (1) | AT322522B (ru) |
| BE (1) | BE799049A (ru) |
| BR (1) | BR7303149D0 (ru) |
| CA (1) | CA1001172A (ru) |
| CH (1) | CH562767A5 (ru) |
| FR (1) | FR2182697B1 (ru) |
| GB (1) | GB1389177A (ru) |
| HU (1) | HU166291B (ru) |
| IT (1) | IT987154B (ru) |
| NL (1) | NL7305855A (ru) |
| SU (1) | SU474969A3 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4599469A (en) * | 1984-05-29 | 1986-07-08 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation process |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3280192A (en) * | 1965-05-04 | 1966-10-18 | Universal Oil Prod Co | Hydrogenation of cinnamic aldehydes and derivatives thereof |
-
1972
- 1972-05-04 FR FR7215883A patent/FR2182697B1/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-04-26 NL NL7305855A patent/NL7305855A/xx unknown
- 1973-05-02 BR BR3149/73A patent/BR7303149D0/pt unknown
- 1973-05-02 JP JP48048640A patent/JPS519729B2/ja not_active Expired
- 1973-05-02 US US05/356,677 patent/US3971831A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-05-02 HU HURO728A patent/HU166291B/hu unknown
- 1973-05-03 CA CA170,306A patent/CA1001172A/fr not_active Expired
- 1973-05-03 BE BE130704A patent/BE799049A/xx unknown
- 1973-05-03 SU SU1920354A patent/SU474969A3/ru active
- 1973-05-03 CH CH629973A patent/CH562767A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-03 GB GB2116773A patent/GB1389177A/en not_active Expired
- 1973-05-04 IT IT23765/73A patent/IT987154B/it active
- 1973-05-04 AT AT393173A patent/AT322522B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT322522B (de) | 1975-05-26 |
| JPS519729B2 (ru) | 1976-03-30 |
| BR7303149D0 (pt) | 1974-07-18 |
| CA1001172A (fr) | 1976-12-07 |
| BE799049A (fr) | 1973-11-05 |
| JPS4954322A (ru) | 1974-05-27 |
| US3971831A (en) | 1976-07-27 |
| DE2322584A1 (de) | 1973-11-15 |
| FR2182697B1 (ru) | 1977-12-16 |
| FR2182697A1 (ru) | 1973-12-14 |
| HU166291B (ru) | 1975-02-28 |
| DE2322584B2 (de) | 1975-06-05 |
| GB1389177A (en) | 1975-04-03 |
| IT987154B (it) | 1975-02-20 |
| CH562767A5 (ru) | 1975-06-13 |
| NL7305855A (ru) | 1973-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cram et al. | Electrophilic Substitution at Saturated Carbon. XIII. Solvent Control of Rate of Acid-Base Reactions that Involve the Carbon-Hydrogen Bond1, 2 | |
| CN109293625B (zh) | 一种高纯度1,4-丁烷磺酸内酯的合成方法 | |
| Cope et al. | Cyclic Polyolefins. XL. cis-cis-and cis-trans-1, 3-Cycloöctadiene from Cycloöcten-3-yldimethylamine1 | |
| SU474969A3 (ru) | Способ получени цитронеллал или его гомологов | |
| Reynolds | A New Method for the Preparation of Ethylene Sulfide1 | |
| Kevill et al. | Kinetics and mechanism of the decomposition of 1-adamantyl chloroformate | |
| Mukaiyama et al. | VERSATILE METHOD FOR THE PREPARATION OF OPTICALLY ACTIVE α-HYDROXY ALDEHYDES WITH DESIRED CONFIGURATIONS | |
| SU795457A3 (ru) | Способ получени цианистого бензоила | |
| SU942591A3 (ru) | Способ получени 2-пирролидона | |
| JPH0635418B2 (ja) | 酢酸の精製方法 | |
| CA1085862A (en) | Method for the cyclization of 3,7-dimethyl-3-hydroxy- 6-octenenitrile and new pyran and furan derivatives obtained thereby | |
| Zieger et al. | 2-Chloro-3-dimethylamino-6-phenylsulfonylphenyllithium | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| US4026930A (en) | Azeotropic distillation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl trifluoroacetate with fluorotrichloromethane | |
| Ogata et al. | The Synthesis of Bicyclic Lactam Ether | |
| Hocking | Structure of crotonic acid dimers and higher polymers with partial stereochemistry of the dimers | |
| US2837524A (en) | Process for the manufacture of polymethyleneimines | |
| Koskikallio | Kinetics of Solvolysis of Acetic Anhydride in Methanol-Water Mixtures | |
| SU1108088A1 (ru) | Способ получени уксусной кислоты | |
| US3495956A (en) | Aluminum chlorohydride composition and method of preparation | |
| SU1664783A1 (ru) | Способ удалени примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты | |
| SU515731A1 (ru) | Способ очистки хлористого метила | |
| US4124643A (en) | Preparation of 3-fluorosalicylaldehyde | |
| SU484681A3 (ru) | Способ получени циклопропилметилалкиламинов | |
| SU649702A1 (ru) | Способ получени метилизобутилкетона |