SU472119A1

SU472119A1 - The method of obtaining cyclic ketals of aromatic ketones

Info

Publication number: SU472119A1
Application number: SU2018175A
Authority: SU
Inventors: Дилюс Лутфуллич Рахманкулов; Семен Соломонович Злотский; Вера Николаевна Узикова; Владимир Викторович Зорин; Олег Ганиятович Сафиев; Софья Аюповна Агишева; Марс Салихович Клявлин; Соломон Наумович Злотский
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1974-04-24
Filing date: 1974-04-24
Publication date: 1975-05-30

Description

может внутримолекул рно присодин тьс по двойной углерод - кислородной св зи, образу циклический радикалcan be intramolecularly attached by a double carbon to an oxygen bond to form a cyclic radical

Последний атакует олефин и с последующим отрывом водорода от донора - изопропилового спирта превращаетс в молекулу целевого циклического кетал . Исходные азодиалкилкарбоксилаты получают из соответствующих спиртоальдегидов известными методами.The latter attacks the olefin and, with the subsequent removal of hydrogen from the donor, isopropyl alcohol, is converted into the molecule of the target cyclic ketal. The starting azodialkyl carboxylates are obtained from the corresponding alcoholic aldehydes by known methods.

Предлагаемый способ позвол ет получить циклические кетали (ранее труднодоступные) в течение 12 час с выходом до 78-90%.The proposed method allows to obtain cyclic ketals (previously difficult to reach) for 12 hours with a yield of up to 78-90%.

Пример 1. 32,6 г (0,1 моль) азодиэтилбензоата в 100 мл изопропанола помещают в трехгорлую кварцевую колбу и в атмосфере азота при 20°С в течение 8 час приливают 12,6 г (0,15 моль) гексена-1 в 50 мл изопропанола при непрерывном облучении УФ-радиацией (лампа ПРК-7,6-8 см от стенки реактора ). Реакцию провод т еще 4 час, затем упаривают растворитель и вакуумной ректификацией выдел ют 29 г (выход 81%) 2-фенил-2гексил-1 ,3-диоксолана; т. кип. 145-147°С/ мм рт. ст.Example 1. 32.6 g (0.1 mol) of azodiethyl benzoate in 100 ml of isopropanol are placed in a three-neck quartz flask and in a nitrogen atmosphere at 20 ° C for 8 hours, 12.6 g (0.15 mol) of hexene-1 are poured into 50 ml of isopropanol with continuous irradiation with UV radiation (PRK-7.6-8 cm lamp from the reactor wall). The reaction is carried out for another 4 hours, then the solvent is evaporated and 29 g (yield 81%) of 2-phenyl-2hexyl-1, 3-dioxolane are isolated by vacuum distillation; m.p. 145-147 ° C / mmHg Art.

Найдено, %: С 76,92; Н 9,41.Found,%: C 76.92; H 9.41.

С 5Н22О2.C 5H22O2.

Вычислено, %: С 76,92; Н 9,40. В ИК-спектре интенсивное поглощение в области 1000-1200 см- (С-О--С-О-С).Calculated,%: C 76.92; H 9.40. In the IR spectrum, there is intense absorption in the region of 1000-1200 cm- (C – O – C – O – C).

Пример 2. По примеру 1 используют азодипропилбензоат .Example 2. In example 1, azodipropyl benzoate is used.

Получают 2-фенил-2-гексил-1,3-диоксан (выход 70%); т. кип. 162-164°С/2 мм рт. ст.; 4° 1,5438.2-phenyl-2-hexyl-1,3-dioxane is obtained (yield 70%); m.p. 162-164 ° C / 2 mm Hg. v .; 4 ° 1.5438.

Строение его подтверждено элементарным анализом, ИК-спектроскопией и гидролизом до пропендиола-1,3.Its structure was confirmed by elemental analysis, IR spectroscopy and hydrolysis to propeneol-1,3.

Пример 3. По примеру 1 используют азодипропилбензоат и октен-1.Example 3. In Example 1, azodipropyl benzoate and octene-1 are used.

Получают 2-фенил-2-октил-1,3-диоксан; (выход 89%); т. пл. 63-64°С (из гептана).2-phenyl-2-octyl-1,3-dioxane is obtained; (yield 89%); m.p. 63-64 ° C (from heptane).

Строение его доказано аналогично примеру 2.Its structure is proved as in Example 2.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени циклических кеталей ароматических кетонов, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода, упрощени технологии и расщирени сырьевой базы, азодиалкилкарбоксилаты подвергают разложению в присутствии олефинов в среде изопропилового спирта при температуре от -10 до 20°С под действием УФ-радиации с последующим выделением целевого продукта известным прие.мом.A method of producing cyclic ketals of aromatic ketones, characterized in that, in order to increase yield, simplify technology and expand the raw material base, azodialkyl carboxylates are decomposed in the presence of olefins in isopropyl alcohol at a temperature of from -10 to 20 ° C under the action of UV radiation followed the selection of the target product known pri.m.