1 Изобретение относитс к органической химии, а именно к способу по лучени новых транс -2-К-3-(5-Х-фурил-2 )-акрилонитрилов, которые могу найти применение в синтезе биологически активных соединений. Целью изобретени вл етс получение транс -2-R-3-(5-X-фypил 2)-aкpи лoнитpилoв, которые могут найти применение , в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных.соединений . Обща методика получени тр нс-2R-3- (5-Х-ФУРИЛ-2)-акрилонитрилов. К 1 моль соответствующего фурилакролеина прибавл ют.бензольный раст вор, содержащий 1,1 моль азотисто .водородной кислоты, внос т 0,2 моль бе.зводного перхлората-магни , включают мешалку и при 20-35°С прикапывают катализатор - перхлорат диоксани , полученный взаимодействием 0,2 моль 1,4-диоксана и 0,15 моль 72%-ной хлорной кислоты. Скорость прикапывани катализатора регулируетс током вьщел ющегос азота, который должен быть не бурным. Его расчетное количество выдел етс за 3-4,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают в дой, отдел ют бензольный слой промы вают еще раз водой, отгон ют бензол под пониженным давлением и вьщел ют продукт перекристаллизацией или ваку умной перегонкой с елочным дефлегма тором. Пример 1. транс-3-(2-Фурил) ,акрилонитрил. Реакцию провод т при 25 С. 63 г (75%), т.пл. 95-96°С (при 11 мм рт.ст., т.пл. З4с). Вещество кристаллизуетс уже при перегонке, или после непродолжительного сто ни Вычислено,%: С 70,58; Н 4,20| N 11,76. CjHjNO. Найдено, %: С 71,20; И 4,44; N 11,92. Пример 2. тpaнc-3-(5-Meтилфypил-2 ) -акрилонитрил . Реакцию провод т при 30 С. Выход 111,7 г (84%): т.кип. мм рт.ст 1,1898; nj,° 1,6036. Вычислено,%: С 72,18; Н 5,26; N 10,52. Найдено,%: С 72,85; Н 5,48; N 10,70. 54 2 . II р и м е р 3. трано -2-;;етил-3 (2-фурил)-акрилонитрил. Реакцию провод т при 20°С. Выход 86,4 г (65%); т.кип. 94 С/4 мм рт.ст.; d 1,1732; п 1,5665. . Вычислено, %: С 72,18; Н 5,26; N 10,52. . Найдено , %: С .72,76; Н 5,64; N- 10,73. П р и м е р 4. транс -2-Метил-З (5-метилфурил-2)-акрилонитрил. Реакцию провод т при 25 С, Выход 114,66 г (78%), т.кип. i11-112°C/ /5 мм рт.ст.; 1,1611; п 1,6810. . Вычислено,%: С 73,46; Н 6,12; N 9,52. . Найдено, %: С 73,98; Н 6,36; N 9,60. II р и м е р 5. транс -3-(5-Фенилфурил-2 )-акрилонитрил. Реакцию провод т при 35 С. Выход 167,7 г (88%). . После перекристаллизации из этанола т.пл. 71°С. Вычислено, %: С 80,00; Н 46,1; N 7,17. C,,H,NO. Найдено,%:С 80,56; Н 4,80; N. 7,23. П р и м е р 6. транс -2-Метил-З (5-фенилфурил-2)-акрилонитрил. Реакцию провод т при З5с. Выход 177,65 г (85%). После перекристаллизации из этанола т.пл. 138 С. Вычислено,%: С 80,38; Н 5,26; N 6,69. CKH,,NO. Найдено, %: С 81,00;Н 5,38;N 6,71 Спектральные характеристики, подтверждающие структуру полученных соединений, приведены в табл.1. Спектры ПНР записаны на спектрометре TosLa BS-467, внутренний этанол ГМДС . ИК-спектры записаны на спектрофотометре UR-20. УФ-спектры записаны на спектрофотометре Specord П этаноле. Оптимальные температуры и сочетани реагентов дл получени транс2-К-3- (5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов прив.едены в табл. 2 Оптимальными параметрами процесса вл ютс : температура 20-35°С, проведение процесса при мол рном соотношении соответствующий фурилакролеин:азотистоводородна кислота, равном 1:1,1 (см. табл.2).1 The invention relates to organic chemistry, namely to a process for the preparation of new trans -2-K-3- (5-X-furyl-2) -acrylonitriles, which can be used in the synthesis of biologically active compounds. The aim of the invention is to obtain trans -2-R-3- (5-X-pyryl 2) -acrypt of mononipropyls, which can be used as intermediates in the synthesis of biologically active compounds. General procedure for the preparation of trns-2R-3- (5-X-FURIL-2) -acrylonitriles. 0.2 mol of magnesium perchlorate magnesium is added to the 1 mol of the corresponding furylacrolein added. obtained by the interaction of 0.2 mol of 1,4-dioxane and 0.15 mol of 72% perchloric acid. The catalyst dripping rate is regulated by the flow of nitrogen in the mixture, which should not be turbulent. Its calculated amount is separated in 3-4.5 hours. The reaction mixture is treated in doy, the benzene layer is separated, washed once more with water, benzene is distilled off under reduced pressure, and the product is recrystallized or vacuum distilled with a Christmas tree. Example 1. trans-3- (2-furyl), acrylonitrile. The reaction is carried out at 25 C. 63 g (75%), so pl. 95-96 ° C (at 11 mm Hg, mp. 3-4). The substance crystallizes already during distillation, or after a short standing. Calculated,%: C, 70.58; H 4.20 | N 11.76. CjHjno. Found,%: C 71.20; And 4.44; N 11.92. Example 2. Tranc-3- (5-Methylphenyl-2) -acrylonitrile. The reaction is carried out at 30 ° C. Yield 111.7 g (84%): bp. mm Hg 1.1898; nj, ° 1.6036. Calculated,%: C 72.18; H 5.26; N 10.52. Found,%: C, 72.85; H 5.48; N 10.70. 54 2. II p and me R 3. trans – 2 –– ;; etil-3 (2-furyl) -acrylonitrile. The reaction is carried out at 20 ° C. Yield 86.4 g (65%); bp 94 C / 4 mm Hg; d 1,1732; p 1.5665. . Calculated,%: C 72.18; H 5.26; N 10.52. . Found,%: C .72.76; H 5.64; N- 10.73. PRI me R 4. trans -2-Methyl-3 (5-methylfuryl-2) -acrylonitrile. The reaction is carried out at 25 ° C. The yield is 114.66 g (78%), b.p. i11-112 ° C / / 5 mmHg; 1.1611; p 1.6810. . Calculated,%: C 73.46; H 6.12; N 9.52. . Found,%: C 73.98; H 6.36; N 9.60. II p and me R 5. trans-3- (5-Phenylfuryl-2) -acrylonitrile. The reaction is carried out at 35 ° C. Yield 167.7 g (88%). . After recrystallization from ethanol so pl. 71 ° C. Calculated,%: C 80.00; H 46.1; N 7.17. C ,, H, NO. Found,%: C 80.56; H 4.80; N. 7.23. PRI me R 6. trans -2-Methyl-3 (5-phenylfuryl-2) -acrylonitrile. The reaction is carried out at 35s. Yield 177.65 g (85%). After recrystallization from ethanol so pl. 138 C. Calculated,%: C, 80.38; H 5.26; N 6.69. CKH ,, NO. Found,%: C 81.00; H 5.38; N 6.71 The spectral characteristics confirming the structure of the compounds obtained are given in Table 1. Spectra NDP recorded on the spectrometer TosLa BS-467, internal ethanol HMDS. IR spectra were recorded on a spectrophotometer UR-20. UV spectra were recorded on a Specord P ethanol spectrophotometer. The optimal temperatures and combinations of reagents for the preparation of trans2-K-3- (5-X-furyl-2) -acrylonitrile are presented in the table below. 2 The optimal process parameters are: a temperature of 20-35 ° C, carrying out the process at a molar ratio of the corresponding furyl-acrolein: hydrazoic acid, equal to 1: 1.1 (see Table 2).
tti a stti a s
R ЮR Yu
Я) HI) h
Та бл ца2That bla2
Выход, ZOutput, Z
Пример Example