SU1168553A1

SU1168553A1 - Method of obtaining 2-methyl-2-organothiolpropanals

Info

Publication number: SU1168553A1
Application number: SU833670111A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Валентина Анатольевна Ефименко; Людмила Дмитриевна Протасова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1983-12-06
Filing date: 1983-12-06
Publication date: 1985-07-23

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ -2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕЙ общей формулы Г1 и О /I I RS Н где R - алкил-, арил или аралкил, с использованием 2-метилпропанал , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени сырьевой базы, 2-метилпропаналь подвергают взаимодействию с диорганодисульфидом и сульфурилхлоридом при их мол рном соотношении равном 2-2,5:1:, в среде инертного (Л органического растворител при темс пературе кипени реакционной массы. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве инертного органического растворител используют пропилхлорид или четыреххлористый углерод. 05 00 ел ел 001. METHOD FOR OBTAINING 2-METHYL-2-ORGANOTIOLOPROPANALS of the general formula G1 and O / II RS H where R is alkyl, aryl or aralkyl, using 2-methylpropanal, characterized in that, in order to simplify the process and expand the raw material base, 2-methylpropanal is reacted with diorganodisulfide and sulfuryl chloride at a molar ratio of 2-2.5: 1: in an inert medium (L organic solvent at a boiling point of the reaction mass. 2. The method of claim 1, characterized in that as an inert organic solvent using t propyl chloride or carbon tetrachloride. 05 00 00 ate ate

Description

J Изобретение относитс к химии алканалей, а именно способу получе ни 2-метил-2 органотиолпропаналей общей формулы СНз-С-С 0 I I RS Н где R - алкил, арил или аралкил, которые могут использоватьс в кач стве полупродуктов синтеза разнообразных органических соединений с биологической активностью. Цель изобретени - упрощение пр цесса и расширение сырьевой базы путем использовани в реакции дисульфида и сульфурилхлорида. Пример 1. Получение 2-мети -2-метилтиолпропанал . К смеси 8,6 г (0,12 моль) 2-метилпропанал , 4,7 г (0,05 моль) ди метилдисульфида и 50 мп пропилхлор да прибавл ют при перемешивании 6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида Смесь кип т т 1 ч, растворитель от н ют, остаток перегон ют в вакууме и получают 9,9 г (84%) вещества. Т.,,пл. 48-50С (15 мм), nfj° 1,4680 32 d2o 1,0105, R 0,60 (система бензол гептан:ацетон 3:3:1, пластинка SiEufo, про вление водным раствором азотнокислого серебра). Масс-спектр вещества имеет пик молекул рного иона М 118 га/е, интенсивность 11% от максимального иона 90 т/е (CHjSCHj- СНО). ПМР-спектр (в CCf4) 9,0 м.д. (синглет), сЛ SCHj 1,80 м.д. (ринглет) (ГСНд 1,25 м.д. (синглет). ИК-спектр (полосы поглощени , ): 3000-2900 (СНз),. 1740 - 1680 (С О),.1350 - 1340 (S - СИз). П р и м е р 2. Получение 2-метил-2-метилтиолпропанал . К смеси 7,2 г (О,1 моль) 2-метилпропанал , 4,7 г (0,05 моль) диметилдисульфида и 50 МП четыреххлористого углерода прибавл ют при перемешивании 6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида . Смесь кип т т 2 ч, растворитель отгон ют, остаток перегон ют в вакууме и получают 9,5 г (80%) вещества, т.кип. 7б-78с (30 мм), п 1,4680. Найдено,%: С 50,86-, Н 8,41,-S 26,93, Аналогично примеру 1 получают другие вещества, выход некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице.J The invention relates to the chemistry of alkanals, namely the process for the preparation of 2-methyl-2 organothiol propanals of the general formula CH3-C — C 0 II RS H where R is alkyl, aryl or aralkyl, which can be used as intermediates for the synthesis of various organic compounds with biological activity. The purpose of the invention is to simplify the process and expand the raw material base by using disulfide and sulfuryl chloride in the reaction. Example 1. Getting 2-meth-2-methylthiol. To a mixture of 8.6 g (0.12 mol), 2-methylpropanal, 4.7 g (0.05 mol) of di-methyl disulfide and 50 mp of propyl chloride and 6.8 g (0.05 mol) of sulphuryl chloride were added with stirring. t 1 h, the solvent is removed, the residue is distilled in vacuum and 9.9 g (84%) of the substance are obtained. T. ,, pl. 48-50С (15 mm), nfj ° 1.4680 32 d2o 1.0105, R 0.60 (benzene heptane: acetone system 3: 3: 1, SiEufo plate, developed with an aqueous solution of silver nitrate). The mass spectrum of a substance has a peak of a molecular ion M 118 ha / e, an intensity of 11% of the maximum ion 90 t / e (CHjSCHj-CHO). HMR spectrum (in CCf4) 9.0 ppm (singlet), cL SCHj 1.80 ppm (ringlet) (GSNd 1.25 ppm (singlet). IR spectrum (absorption bands): 3000-2900 (CH3), 1740 - 1680 (C O),. 1350 - 1340 (S - Sise) Example 2 Preparation of 2-methyl-2-methylthiol propanal. To a mixture of 7.2 g (O, 1 mol), 2-methyl propanal, 4.7 g (0.05 mol) of dimethyl disulfide and 50 MP of carbon tetrachloride. 6.8 g (0.05 mol) of sulfuryl chloride was added with stirring. The mixture was boiled for 2 hours, the solvent was distilled off, the residue was distilled in vacuo and 9.5 g (80%) of the substance were obtained, b.p. 78c (30 mm), p 1.4680. Found,%: C 50.86-, H 8.41, -S 26.93. Other substances are obtained analogously to example 1, some properties and data are obtained which analysis are shown in the table.

48-50 48-50

8484

Метил ( 15)Methyl (15)

1,47601.4760

1,01031,0103

Продолжение таблицыTable continuation

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING 2-METHYL-2-ORGANOTHYOL PROPANALS OF THE GENERAL FORMULA

CH ₃

I sn ₃ -c-c = о II RS Н where R is alkyl ·, aryl or aralkyl, using 2-methylpropanal, characterized in that, in order to simplify the process and expand the raw material base, 2-methylpropanal is reacted with “Organodisulfide and sulfuryl chloride at a molar ratio of 2-2.5: 1: in an inert organic solvent at the boiling point of the reaction mixture.

2. The method of pop. 1, characterized in that propyl chloride or carbon tetrachloride is used as an inert organic solvent.

00 SL w from>

1168553 2