SU470965A3 - Способ получени олефиновых сополимеров - Google Patents
Способ получени олефиновых сополимеровInfo
- Publication number
- SU470965A3 SU470965A3 SU1667347A SU1667347A SU470965A3 SU 470965 A3 SU470965 A3 SU 470965A3 SU 1667347 A SU1667347 A SU 1667347A SU 1667347 A SU1667347 A SU 1667347A SU 470965 A3 SU470965 A3 SU 470965A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- butadiene
- ethylene
- gasoline
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Изобретение относитс к получению олефиновых сополимеров па основе этилена сополимеризацией мономеров на комплексных металлоорганических катализаторах.
Р1звестеп способ получени олефиновых сополимеров сополимеризацией этилена (или смеси его с другими а-олефипами) и .бутадиена или изопрена в среде алифатического или ароматического углеводородпого растворител при температуре от -20 до и давлении 1-30 атм в присутствии в качестве катализатора продукта реакции хлоридов или оксихлоридов ванади с алюминийорганическимп соединени ми.
Предлагаемый способ отличаетс от известного применением качественно нового катализатора - .продукта реакции соединени титаиа общей фюрмулы
Ti(OR)4-nXn,
где R-С2-Ci5 - углеводородный радикал, X - атом галогена и п 0-3, с триалкилами или алкилхлоридами алюмини при мол рном соотношении соединени алюмини к соединению титана 2:1-20: 1.
Это нриводит к получению сополимеров с заданным содержанием ненасыщенных св зей, хорошо смешиваемых и совулканизуемых с известными каучуками, что позвол ет примен ть такие сополимеры в производстве шип.
Процесс сополимеризации по предлагаемому способу проводитс путем введени заранее приготовленного катализатора, в полимеризатор , содержащий растворитель, насыщенный смесью этилена и/или без а-олсфина и бутадиена или изопрена. Мол рное отношение этилена (вместе с ct-олефином или без него) к диеновому мономеру - бутадиену или изопрену- равно 20 : 1 до 0,25: 1. Уве.чпчение содержани бутадиеновых звеньев в сополимере вызывает изменение физических свойств продукта от полимера типа пластомера до каучукообразного эластомера. Пример 1. В продутый азотом стекл нный реактор с пришлифованной крышкой емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром , термостатированной капельной воронкой и приспособлением дл ввода азота и мономеров внос т 500 мл бензина, содержащего менее 3,0-10 вес. ч. кислородных загр знений. В капельную воронку ввод т 50 мл не содержащего кислорода бензина и термостатируют ее при 30°С, после чего в струе азота ввод т 5,0-iq-3 мол А1(С2Н5)2С1 и 7,5-10-4 мол
Ti(OC4H9)4. Введенные компопенты реагируют , образу спуст 2 мин активный каталитический комплекс.
Образовавшийс комплекс ввод т в бензин, наход щийс в реакторе, через который пропускают смесь мономеров в количестве 30 нл/ч и сразу же начинаетс сополимеризаци . Смесь мономеров состоит из 60 мол.% этилена н 40 мол.% бутадиена. Согюлимеризацию провод т при 40°С в течение 3 ч. Процесс сополимеризации прекращаетс при добавлении метанола. После двухкратной промывки продукта метанолом и высушивани тюлучают 3,8 г сополимера, содержащего двойные св зи, позвол ющие проводить его сетеобразование с помощью серы. П р и м ер 2. Процесс проводитс так же, как в иримере 1. Используетс смесь мономеров следующего состава, мол.%: этилена 60, пропилена 10, бутадиена 30. Получают 4 г продукта, имеющего 5 ненасыщенных св зей на 100 атомов углерода. Пример 3. Металлический эмалированный реактор емкостью 1 л, снабженный охлаждающей рубащкой, мешалкой и нижним снуском, .продувают сухим, не содержащим кислорода азотом. В реактор ввод т при 20°С 550 мл раствора н-геитана, содержащего 37 г бутадиена, а затем при работающей мешалке 50 мл гептановой взвеси каталитического комплекса , полученного из 4-10- мол сесквихлорэтилалюмиии и 1 мол Ti (изо-С -НдО) аСЬ. Сразу же после введени каталитического комплекса в реактор ввод т этилен до давлени 3 атм. Пачинаетс сополимеризаци , которую провод т при 20°С. Этилен пропускают при давлении 3 атм в течение 1 ч. Когда подачу этилена лрекращают , давление понижаетс до 2 атм в течение 30 мин. После того как давление снизитс до нормального, дл отделени полимера ввод т 150 мл метанола. Продукты разложени катализатора раствор ют в слое метанола в нижней части реактора. После удалени метанольного сло через нижний спуск реактора содержимое полимеризатора промывают два раза дистиллированной водой при интенсивном перемещиваНИИ в течение 15 мин. Гептановую взвесь нродукта реакции белого цвета подвергают перегонке с вод ны.м паром, отгон таким образом растворитель. Полученный в количестве 16 г полимер содержит 21 вес. % бутадиеновых звеньев, из которых 6% присоединепо в положении 1,2-вииил, а около 94% в положении 1,4. Механические свойства продукта: прочность на разрыв 170 кг/см-, относительное удлинение 730%. Пример 4. Опыт провод т так же, как в примере 3, замен бутадиен изопреном. Получают 13,8 г продукта, содержащего 16 вес. % изопреновых звеньев. Пример 5. Псиользу методику работь, как в нримере 1, получают в атмосфере азота каталитический комплекс из 3-10 мол А1(С2П5)з и 7,5-10-4 мол Т1(трет-С 1-1дО)С12 в 50 мл бензина при 20°С. Примен образовавшийс ко.мплекс, провод т полимеризацию при нор.мальном давлении и температуре в растворе бензина в газовой смеси йО мол. % этилена и 20 мол. % б бутадиена. Спуст 2 ч после начала реакцию прекращают путем добавлени метанола, а выпавший при этом белый порошок высушивают при 60°С. Полученные 10 г продукта плав тс при 125-135°С. Спектрофотометрическим анализом определ ют содержание двух ненасыщенных св зей на 100 атомов углерода. Механические свойства иродукта, прессованного при 200°С: прочность на разрыв - 280 кг/см относительное удлинение 580%. Пример 6. Аналогичным образом, как в примере 1, провод т сополи.меризацию этилена с бутадиеном в толуоле нри иснользовании в качестве катализатора ко:мплекса, полученного из А1(С2П5)2С1 и Ti(H-C4H9O)4. Полученные 3 г продукта содержат 33 вес.% бутадиеновых звеньев. Пример 7. В продутый азотом стекл нный реактор с нритертой крышг:ой емкостью 3 л, снабженный мешалкой, термометром, термостатированной капельной воронкой и приспособлением дл введени азота и мономеров , ввод т 1800 мл сухого бензина, который затем насыщают газовой с.месью 35 мол. % этилена, 5 мол.% бутилена и 60 мол.% бутадиена при 50°С. В насыщенный раствор ввод т взвесь комплекса, получепного в капельной воронке следующим образом. В ат.мосфере сухого азота смешивают 70 мл бензина, содержащего I-IO мол Т1(ИЗО-С4П9О)2С12, с 70 мл бензина, содержащего 1 10- мол П(Н-С4П9О}2С12, затем добавл ют 35 мл бензинового раствора, содержащего б-Ю мол сесквиэтилхлоралюмипи . После 10 мин тер.мостатировани нри образующийс комплекс очень активен в процессе полимеризации этилена с бутадиеном . Полимеризацию провод т в течеиие 3 ч при 50°С и нормальном давлении, непрерывным пропускапием через реактор смеси .моно .меров со скоростью 60 нл/ч. Полимеризацию прекращают прибавлением 500 мл метапола, содержащего 1 г антиокислител р-фенилнафтиламина. После удалени ннжиего метанолового сло , содержащего разложивщийс катализатор, полимер дважды промывают водой, после чего оставшуюс взвесь полимера в бензине перегон ют с вод ным парол дл удалени растворител . После высушивани получают 125 г продукта, вл ющегос эластомерол с 61 вес. % бутадиеновых звеньев, из которых 55% присоедин ютс в положении 1,4-цис, 40% в положение 1,4-транс, и только 5% в положении 1,2-вииил. Этот продукт содержит 17 ненасыщенных св зей на 100 атомов углерода.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL14106570 | 1970-06-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU470965A3 true SU470965A3 (ru) | 1975-05-15 |
Family
ID=19951789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1667347A SU470965A3 (ru) | 1970-06-03 | 1971-06-02 | Способ получени олефиновых сополимеров |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT327537B (ru) |
BG (1) | BG19092A3 (ru) |
DE (1) | DE2125074A1 (ru) |
FR (1) | FR2095676A5 (ru) |
GB (1) | GB1335408A (ru) |
HU (1) | HU166423B (ru) |
NL (1) | NL7107556A (ru) |
RO (1) | RO62119A (ru) |
SU (1) | SU470965A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19921914C2 (de) | 1999-05-12 | 2001-10-25 | Groz Beckert Kg | Nähmaschinennadel mit versetzten Öhrstegen |
WO2008013659A2 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-31 | The Boc Group, Inc. | Single precursors for atomic layer deposition |
-
1971
- 1971-05-19 DE DE19712125074 patent/DE2125074A1/de active Pending
- 1971-05-26 GB GB1715371A patent/GB1335408A/en not_active Expired
- 1971-05-28 RO RO6708571A patent/RO62119A/ro unknown
- 1971-05-28 FR FR7119460A patent/FR2095676A5/fr not_active Expired
- 1971-06-01 AT AT473171A patent/AT327537B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-06-01 BG BG1770671A patent/BG19092A3/xx unknown
- 1971-06-02 SU SU1667347A patent/SU470965A3/ru active
- 1971-06-02 NL NL7107556A patent/NL7107556A/xx unknown
- 1971-06-03 HU HUII000055 patent/HU166423B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG19092A3 (ru) | 1975-04-30 |
NL7107556A (ru) | 1971-12-07 |
AT327537B (de) | 1976-02-10 |
HU166423B (ru) | 1975-03-28 |
ATA473171A (de) | 1975-04-15 |
DE2125074A1 (de) | 1971-12-09 |
GB1335408A (en) | 1973-10-31 |
RO62119A (ru) | 1977-05-15 |
FR2095676A5 (ru) | 1972-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU438187A1 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
Antkowiak et al. | Temperature and concentration effects on polar‐modified alkyllithium polymerizations and copolymerizations | |
US3932307A (en) | Tetra(neophyl) zirconium and its use in process for the polymerization of olefins | |
US3950269A (en) | Olefin polymerization catalyst system and process for polymerization of olefins | |
US5648580A (en) | Supported lewis acid catalysts for hydrocarbon conversion reactions | |
RU2535207C2 (ru) | Способ получения полидиенов | |
CA1115897A (en) | Method of producing polybutadiene having a high cis-1, 4 content | |
US4011383A (en) | Tetra(neophyl) zirconium and its use in process for the polymerization of olefins | |
Doi et al. | Gas-phase polymerization of propene with the supported Ziegler catalyst: TiCl4/MgCl2/C6H5COOC2H5/Al (C2H5) 3 | |
US4017525A (en) | Tetra(neophyl) zirconium | |
KR100195417B1 (ko) | 올레핀 중합 촉매 및 방법 | |
KR20110007167A (ko) | 벌크 중합 방법 | |
US3752795A (en) | Polymerization of olefins with a chomyl bis(triorganotitanate catalyst | |
KR100594559B1 (ko) | 활성화된 할로겐화알킬알루미늄을 사용한 부틸 고무의 개선된 제조 방법 | |
US3066127A (en) | Polymerization process | |
Lugli et al. | High 1, 4‐cis‐polybutadiene by uranium catalysts, 1. Tris (π‐allyl) uranium halide catalysts | |
CA1113444A (en) | Manufacture of catalysts for polymerisation of olefins | |
US4223116A (en) | Conjugated diene polymerization process and catalyst | |
SU470965A3 (ru) | Способ получени олефиновых сополимеров | |
JPS5810403B2 (ja) | シヨクバイソセイブツ | |
US3446785A (en) | Polymerization of olefins | |
CA1124226A (en) | Catalyst system for producing ethylene polymers | |
Spitz et al. | Ethylene-hexene-1 copolymers through modified Phillips catalysis | |
Mazzei et al. | Stereopecific polymerization of isoprene with alano‐derivatives and titanium compounds. III. Catalysts based on poly (N‐alkyliminoalanes) and TiCl4 | |
US3180837A (en) | Polymerization catalyst containing polymeric diene-aluminum compounds |