SU463274A3

SU463274A3 - Фотографическа эмульси

Info

Publication number: SU463274A3
Application number: SU1846497A
Authority: SU
Inventors: Адельбер Филиппэр Герман; Жозеф Полле Робер; Леон Ванденберг Антон; Франс Вильямс Жозеф
Original assignee: Агфа-Геверт Нв (Фирма)
Priority date: 1971-11-10
Filing date: 1972-11-09
Publication date: 1975-03-05
Also published as: CA1006035A; DE2254357B2; DE2254357C3; BE790873A; FR2159288B1; JPS4859826A; US3869290A; FR2159288A1; DE2254357A1; JPS5611938B2; GB1402420A

Description

(54) ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭЛ1УЛЬСИЯ

1

Изобретение отиосите к мелкозериистым фотографическим эмульси м галоидного ееребра лиимаиовского тииа, которые могут быть исиользоваиы дл изготовлени фотоматериалов с высокой разрешаюидей сиособиостью , иримеи емых в микрофотографии, микроэлектронике , голографии и дерной технике .

Однако ири исиользоваиии таких фотоматериалов е высокой разреша1ои;ей сиособиостью в иронесса.х, где требуетс предельно точное воспроизведение изображени и его размеров, например в нроцессе изготовлеии фотошаблонов в микроэлектроиике, где размеры изображени очеиь малы, часто наблюдаетс искажение изображени , а само изображеиле ие всегда обладает требуемой резкостью и четкостью .

С целью увеличени разрешаюигей сиособности эмульсии нредлагаетс в ее состав вводить ироизводиое гидрохииоиа общей формулы

где R - водород, анил, галоидацил или аннл, иесуи и Й четвертичную аммониевую груииу;

RI - алифатический, ароматический или гетероииклнческнй радикал, иредпочтительио 1-замещенный 5-тетразолил или 2-бензтиаз()лил;

- водород, грунпа SRi, алкил, арил, галоид , гидроксил или алкокеигрупиа.

В качестве ироизводиых гидрохиноиа можно использовать соединени , перечисленные в таблице.

Номер соединени

3-SRi

Н

И

Н

УГ-кт

JS Ti

I

Н

Cv.

и

МJi

5-СН,

н

NN

$-С. Jf

6-СН,

Ж

ц

6-СН,

FН S-Cx

Н

N-S

Н

.-О

5(СН,)„СНз

Н

-CHj-Q)

6-СН,

Концентраци цроизводцого гидрохцнона, вводимого в эмульсию в вцде раствора илц дцсперсци, обычно составл ет 0,02-2, лучше 0,1 - 1 г, на 1 моль галоидного серебра.

Толщина сло эмульсии, наносимой на подложку , не превышает 3-8 мк, а средний размер зерен галоидного серебра достигает 80 им.

Соотношение между галоидным серебром и

ГЦДрОфиЛЬИЫЛГ коллоидным С1) в

эмульсин иредночтительно равно 1:2, ио не более 4:1.

В качестве гидрофильного коллоидного св зуюн-tero можно цснользовать л елатицу, альбумин , зеин, казеин, альгиновую кислоту, нроизводцые целлюлозы, например карбоксиметилцеллюлозу , синтетические гидроф1 лы1ые коллоиды, например иоливиниловый спирт и поли-К--винилнирролидон, или п.х смеси.

Из галоидов серебра можно примен ть бромистое , йодистое, .хлористое, хлорбромистое, бромиодистое п хлорбромистое серебро. Чаще всего эмульси содержит бромистое серебро, к которому добавлено до 8 мол. % йодистого серебра.

Дл изготовлени подложки можно нснользовать эфиры целлюлозы, иоливинилацетат, полистирол, полиэтилентерефталат, бумагу и стекло.

В фотографическую эмульсию могут быть введены химические, такие, как аллилтиоцианат , аллилтиомочевина, тиосульфат иатри , соединени олова, нроизводные иминоамннометансульфиновой кислоты, редкие металлы (золото, платина, палладий, иридий, рутений и родий), и спектральные, такие, как цианиновые и мероцианиновые красители, сенсибилизаторы .

Фотографические эмульсии, используемые дл изготовлени шаблонов в микроэлектронике , лучше всего ианосить на стекл нную нодложку и сенсибилизировать к зеленой области спектра.

Эмульсии могут также содерл ать стабилизаторы , выбранные из класса гетероциклических азотсодержащих тиоксильиых соединений , таких, как бензотназолин-2-тион и 1-фенил-2-тетразолин-5-тион , соедннеинй ртути и гидрокситриазолииримидииа, и светоноглогцающие красители, умеиьшающие рассеивание и отражение света в фотографическом материале .

Красители желательно использовать в таком количестве, чтобы на 1 мк толнщны сло эмульсин обеснечить нлотность 0,05-0,20, нзмерениую в области максимального поглощени света красителем.

Дл отверждени гидрофильных коллоидных св зующих нримен ют известные отвердители , например хром, алюминий и соли циркони , формальдегид, диальдегиды, оксиальдегиды , акролеины, глиоксали, галоидзамен ,енные альдегидокислоты типа мукохлорной и мукобромной, дикетоны типа дивинилкетона, компаунды, содержащие одиу или несколько винилсульфоииловых грунн, типа дивиннлсульфона , l,3,5-тpивинliлcyльфo Ulл бензол а, гексагидро-5-триазины , содержащие винилкарбонил , галоидацетил и/или ацил, типа 1,3,5-триакрилоилгексагидро-1 ,3,5-триазн11а, 1,3-днакрилоил-5-ацетилгексагидро-1 ,3,5 - тр 1азина и 1,3,5-трихлорацетилгексагидро-1,3,5 - триазина .

В эмульсию также можно вводгггь адгезивы, иаирнмер силиконовые соедииени , обесиечивающне сценленне эмульсин с нодложкой, пластификаторы н вспомогательные вещества. Введение нредлагаемых нроизводных гидрохинона в фотографическую эмульсию нозвол ет уснлить четкость изображени , особенно

мелких деталей, исключить искажение изображени и ликвидировать желтоватость, возиикающую в нроцессе обработки фотографического материала.

Пример 1. К раствору 16,4 г (0,1 моль)

2-меркантометилбеизнмидазола в 200 мл метанола ири и неремешиваиии добавл ют раствор 12,2 г (0,1 моль) толухинона в 150 мл метанола, выдерживают 15 мии, вынарнвают , нерекристаллизовывают остаток из

иитрометана и иолучают 11,5 г (40%) соединеии 4, т. пл. 120С.

П р и мер 2. К суспензии 83,5 г (0,5 моль) 2-меркаптобеизтиазола в 150 мл метанола при температуре ниже 10°С и иеремешивании ностепенно добавл ют 54 г (0,5 моль) /t-бензохииона , отдел ют осадок, раствор ют его в 800 мл кип щего монометилового эфира этиленгликол , добавл ют 1600 мл воды и выдел ют 98 г (71%) соединени ЛУ 5, т. пл. 205°С.

Пример 3. К раствору 54 г (0,5 моль) н-беизохннона в 800 мл метанола добавл ют 129 г (0,5 моль) н-гексадецилмеркантана, наблюда иовыщенне темиературы до 45С, выдерживают в течение иочи, обрабатывают 5 л

воды, непрерывно экстрагируют осадок метанолом , перекристаллизовывают из н-гексана н получают 75 г (41%) соединеии Л 8, т. пл. 88-90°С.

11 р и м е р 4. Растворы азотиокислого ееребра и бромистого кали одновременно вливают в 3%-ный водный раствор желатины, иолуча эмульсию со средиим размером зерен 70 мкм, котора содержит 72 г/кг бромистого серебра и 92 г/кг желатииы, добавл ют к Heii

мероциаииновый краситель (150 мг красител на 100 г галоидного серебра), сенсибилизирующнй эмульсию к 520-550 мк, и ввод т светоноглощающий краситель (илотность на 1 мк толщины сло эмульсии, измереииа при

550 мк, равна 0,10) следу1ои1ей ,1ы

60к--%з- оо с--%

Kcoti-d--с сн-ан -йоон

Полученную эмульсию дел т на четыре ча65 сти, к нервой ничего не добавл ют, а в ос7

тальные ввод т соединени ЛЬ 1, .N9 -1 м Д1 5 соответственно (но 500 мг на J мол;, галоп;,ного серебра), нанос т эл1ульен1о на ст(л;,1 н Н1ле пластгнш (230 мл/м), высхлинвают их (толщина сло эмульсии носле сунлки G мк) и экспонируют монохро.матнческнм светом в области ноглонхепи светоно1лон,а1ош,его красител через шаблон, нсно.твзуемий в микроэлектронике , который содержит лнннн тол1и,нпой 1-20 мк, разделеишле И1)(ме : у1ка 1н раиной ширины, с такой иитенснвностыо, котора нозвол ет ограиичнтв илотиост) нолучеиных прозрачных участков, соответствующих белым лини м образна, до вуали.

После экснонироваии иластниы обрабатывают 5 мин Б про вителе (рН 10,5, 2 г гидрохинона , 4 г монометнл-/г-аминофе олгемису,тьфата , 2 г бромида натри , 40 г карбоната натри , 40 г сульфата натри , 5 г )нианата кали и до 1 л ВОДВ1), выдерживают 5 MHII в отбеливаюндей ванне 5 г бихромата ка.ш , 10 Л1Л серной кислоты (уд. вес 1,75) н 1 л воды , ripoMBHiaiOT в воде, обрабатывают 5 мни п осветл юи1,ей ванне (100 г сульфита натри , 1 л воды), ои ть промывают в воде, нровод т обнхее эксиоиирование, выде|)живают 6 мни в про вл ющей ваиие (5 г гидрохнноиа, 1 г монометил - п - аминофенолгемисульфата, 40 г сульфита натри , 30 г карбоната натри , 0.5 г бромида кали н 1 л воды), нромывают и суИ1ат .

На фотографнческн.х материалах, ириготовленных без пронзводного гндрохинона, обнаружены нскаженн , особенно нрн воспроизведенип линий толнхнной 10-20 мк, желтизна обидего фона и четкие кра .

Пример 5. Повтор ют пример 1, по при получеиии негатива используют другой нро внтель (800 мл воды, 1,5 г монометнл-д-аминофенолгемнсульфата , 25 г обезвоженного

8

сульфита натрп , 6 г гндрохинона, 40 г обс:;вожснпогс карбоната натри , 1 г бромида атР Я и 1 ,1 воды). Па фотографических материалах , содержащих нроизводные гпдрохииона , 1тзображенне более че-п(к искажени лнннй не наблюдаетс .

П ) е д. м е и з о б р е т е н и

Claims

1. Фотогр; ф1 ческа эму,1ьси галоидного С1реб)а ,.1инмаис.1зског{) тина, о т.. и ч а ю HI а е тем, что, с н ель;о увеличени разренкиоП1 .ей еиособиости эмульсин, в ее еостав введеliO нронзводное 1ндрохинсл1а оби1ей фг)|.)му.П;1

в которой R - водород, аиил, галоиданил нлн аинл, Hecyiiun-j четвергипилто аммониевую грунну;

RI - алифатический, ароматический или гетероиик;1нческнй радикал;

Г 2--водород, группа SRi, алкил, арнл. галоид , гндроксил, алкоксигрупиа.

2.Э.Л.Л.си по п. 1, о т л и ч а ю щ а с тем, что R пред.ставл ет еобой 1-замен1енны; | 5-те1разолн,1 и.ти 2-бензтиазолил.

3.Э.мульеп но нн. 1 н 2, о т л и ч а ю ш а с тем, что в нее ввод т 0,02-2 г пропзводиого идрохпиопг на моль галоидного серебра.

4.Эмyл Jeн но пп. 1-3, о т л п ч а ю HJ, а с тем, что она представл ет собой эмульсию бромистого серебра, котора может содержать до 8 мол. % йодистого серебра н иметь ере;;ний размер зерен до 80 им.