SU460723A1 - Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана - Google Patents

Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана

Info

Publication number
SU460723A1
SU460723A1 SU1947237A SU1947237A SU460723A1 SU 460723 A1 SU460723 A1 SU 460723A1 SU 1947237 A SU1947237 A SU 1947237A SU 1947237 A SU1947237 A SU 1947237A SU 460723 A1 SU460723 A1 SU 460723A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
chroman
tetramethyl
isofitol
mol
Prior art date
Application number
SU1947237A
Other languages
English (en)
Inventor
Р.П. Евстигнеева
И.К. Сарычева
М.С. Байнова
Г.И. Базилевская
Original Assignee
Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им. М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им. М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им. М.В.Ломоносова
Priority to SU1947237A priority Critical patent/SU460723A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU460723A1 publication Critical patent/SU460723A1/ru

Links

Landscapes

  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЦЕТОКСИ-2,5,7,8-ТЕТРАМЕТИЛ-2- (4, 8, 12-ТРИМЕТИЛТРИДНЦИЛ)-ХРОМАНА
минеральную кислоту в каталитическом количестве и процесс провод т в среде лед ной уксусной кислоты.
Предлагаемый способ получени  6-ац&токсй-2 ,5,7,8-тетраметнл-2-(4, 8, 12триметилтридецил )-хромана (ацетата оС - -токоферола, витамина Е) заключаетс  в том, что конденсацию триметилгидрохинона формулы II с изофитолом формулы Ш (см. приводимую далее схему химических реакций ) провод т в среде лед ной уксусной кислоты в присутствии сильной минеральной кислоты в каталитическом количестве, образующийс  -токоферол подвергают ацетилированию уксусным ангидридом и выдел ют целевой продукт известными при&мами .
На чертеже приведена технологическа  схема процесса, осуществл емого предлагаемым способом.
I I иДЛЧ 1л Ж1. I
3 з т (СН,)з-СН- -СНз
СНз СНз
(СНг)з-СН- -СНз
(1,К СОСНз)
Наибольщий выход (до 98%) 6-окс -2, 5,7,8- гетраметил-2- (4, 8, 12 -триметилтридецИл )-хрома  формулы I (гдеТ -атом водорода), а также и соответствующего ацетата формулы I (где Т -ацетил) достигаетс  при мол рном соотношении peaгируюших веществ - триметилгидрохинона (II), изофнтола (ПГ ) и галоидоводородной кислоты 1; 1-0,15-0,20; при применении серной или фосфорвой кислоты соответственно - 1.1.О,015 - О,020.
(СНзСО)О

Claims (2)

  1. При осуществлении предлагаемого способа используют доступные галоидоводородные кислоты вместо дефицитного и токсичного трехфтористого бора, его комплексов и других кислот Льюиса. Устранена очистка промежуточного 6-окси-2-метил-2-(4, 8, 12-триметилтрндецил)-хромана (1,1 Н-). Проводитс  стади  пр мого ацетилировани  6-окси-2,5,7,8-тетрамети№ -(4, 8, 12-: триметилтридецил)-хромана в том же аппарате , где осуществл етс  его синтез, в результате чего количество технологических стадий сокращено с 17 до 5. Уменьшено общее врем  процесса получени  6-ацетон- си-2,5,7,8-тетраметил-2(4 8. 12-гриметилтридецил )-хромана, исход  из трим&тилгидрохинона (II) и изофитола (Ц ) в среднем с 30 до 10 ч. Огне- и взрывоопасные растворители заменены уксусной кислотой. Токсичные вещества заменены менее вредными. Практически полностью используютс  примен емые реагенты, в р&зультате почти полностью исключены отходы производства. Пример. К смеси 45,6 г (0,3 моль) триметилгидрохинона, 90 мл лед ной уксусной и 10,7 г (0,О5 моль) бромистоводородной (,37) кислот при перемешивании- в токе азота при 75-80 С прибавл ют в течение 1 ч 89,Or (0,3 моль) изофитола. Реакционную массу перемешивают в этих услови х в течение 2 ч, после чего отгон ют 60 мл кислоты. Полученные кислоты используют повторно в конденсации после добавлени  рассчитанного количества уксусного ангидрида и бромистоводородной кислоты. К остатку добавл ют 61,2 г (0,6 моль) уксусного ангидрида и 1,0 г уксусного натрич и провод т ацетилирование в течение 2 ч при 120 С. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид удал ют в ва кууме (1О-15 мм рт.ст.). Полученный технический ацетат еС токоферола фракционируют . Выход 133,3 г (94%); т.кип. 205 208°С (0,3 мм рт.ст.); 1,49851 ,4972; Rf 0,60 (нейтральна  окись алк мини , II степень активности; система: петролейный эфир - эфир ЮН), 0,55 (ск луфол UV 254, бензол); УФ - спектр : Лжах(в спирте) 285 мм (Е 4246; 0,01%-ный раствор;. Найдено, %: С 78,66; Н 11,07. Сз1 Нз1 Од Вычислено, %: С 78,76: Н 11,09 П р и м е р
  2. 2. Получение 6-ацетокси2 ,5,7,8-тетраметил-2(4 ,8 ,12-тримеилтридецил )-хромана провод т в тех же услови х при использовании в качестве каализатора вместо бромистоводородной кисоты йодистоводородной (с1 1,56) и ол ной (6. If 1,19) кислот. Выходы в ех же услови х соответственно 98 и 80%. П р и м е р 3, Получение 6-ацетонси-2, 5,7,8-тетраметкл-2-( 4, 8 , 12 - риметил тридеШ1д)-хромана провод т в услови х предыдущих опытов при использовании в качеств. ве катализатора вместо бромистоводород- ной кислоты серной ( 3 1,83) в количестве 0,02 моль на мол рное соотношение исходных веществ. Выход в тех же услови х 92-94%. Формула изобретени  1,Способ получени  6-ацетокси-2,5,7, 8-тетраметил-2-(4, 8, 12- риметилтридецил )-хромана конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом. в присутствии катализатора в среде органического растворител  с последующим ацетилированием продукта конденсации уксусным ангидридом и очисткой целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  чистоты продукта качестве катализатора используют сильную минеральную кислоту в каталитическом количестве и в качестве органического растворител  используют лед ную уксусную кислоту, 2,Способ по п. 1, отличающийс   тем, что трнметил1 идрохинон, изофитол и галоидвОдорО;айую кислоту берут в мол рном соотношении 1; 1,0,15-0,20. 3,Способ по п. 1, отличающийс   тем, что триметилгщфохинон, изофитол, серную или фосфорную кислоту берут в мол рном соотношении 1:1:О,О15-О,О2О. f/ffcycf/(M 7р1/ме/77Ш 8l/ ffXl/f/Oh нислотпа I
    / Df/ есауш
    ffmeoff Tfi/c ffm 6pOMLfCImo- ffffopob и зофитуд W wc ffTTja
SU1947237A 1973-06-27 1973-06-27 Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана SU460723A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1947237A SU460723A1 (ru) 1973-06-27 1973-06-27 Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1947237A SU460723A1 (ru) 1973-06-27 1973-06-27 Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU460723A1 true SU460723A1 (ru) 1977-01-05

Family

ID=20560937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1947237A SU460723A1 (ru) 1973-06-27 1973-06-27 Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU460723A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1390359B1 (en) Synthesis of cannabinoids
EP0694541B2 (en) Process for the preparation of alpha-tocopherol
AU2002253386A1 (en) Synthesis of cannabinoids
JP4999690B2 (ja) クロマン誘導体、特にα−トコフェロールおよびそのアルカノエートの製造方法
EP0658552B1 (en) Process for the preparation of alpha-tocopherol derivatives
JP4917435B2 (ja) アルケニル化ヒドロキシル化芳香族化合物、クロマン化合物、およびそれらのアシル化誘導体の製造方法
KR20050098241A (ko) α-토코페릴 아세테이트의 제조방법
SU460723A1 (ru) Способ получени 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4",8",12"-триметилтридецил)-хромана
US6048988A (en) Process for the production of α-tocopherol esters
US4039573A (en) Process for preparation of 1,4-benzohydroquinone derivatives
KR970005535B1 (ko) 크로만의 제조 방법
EP1446398B1 (en) Manufacture of alpha- tocopherol
KR101174174B1 (ko) 토코페릴 아실레이트의 제조방법
JP2019151583A (ja) エピガロカテキンを含むオリゴマーおよびその製造方法
JP2644460B2 (ja) α−トコフェロールの製造方法
JPS6035347B2 (ja) α−トコフエロ−ルの合成法
CA2323840A1 (en) Process for preparing esterified chroman compounds
US7321053B2 (en) Process for the manufacture of tocyl and tocopheryl acylates
Оdinokov et al. Synthesis of α-tocopherol (vitamin E), vitamin K1-chromanol, and their analogs in the presence of aluminosilicate catalysts Tseokar-10 and Pentasil
CN105358540B (zh) 在脲或硫脲的存在下使用手性吡咯烷来形成手性4‑苯并二氢吡喃酮
JP4558742B2 (ja) トリメチルヒドロキノンジアルカノエートの製造方法
JPH09124635A (ja) トコフェロールのヒドロキシメチル化
JPS6330906B2 (ru)
JPS6064977A (ja) α−トコフエロ−ルの製造方法
JPS6015627B2 (ja) α−トコフエロ−ルの製造法