SU448651A3 - Способ переработки углеводородного сырь - Google Patents

Способ переработки углеводородного сырь

Info

Publication number
SU448651A3
SU448651A3 SU1325943A SU1325943A SU448651A3 SU 448651 A3 SU448651 A3 SU 448651A3 SU 1325943 A SU1325943 A SU 1325943A SU 1325943 A SU1325943 A SU 1325943A SU 448651 A3 SU448651 A3 SU 448651A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
reforming
raw materials
alumina
oxide
Prior art date
Application number
SU1325943A
Other languages
English (en)
Inventor
Эрнест Поллитцер
Original Assignee
Ойл Продактс Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ойл Продактс Компани (Фирма) filed Critical Ойл Продактс Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU448651A3 publication Critical patent/SU448651A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/14—Inorganic carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6567—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/13—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/2705—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metal oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/271—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2713—Acids of sulfur; Salts thereof; Sulfur oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/271—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2718—Acids of halogen; Salts thereof; complexes thereof with organic compounds
    • C07C5/2721—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/2724—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2772—Catalytic processes with metal oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2778—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2781—Acids of sulfur; Salts thereof; Sulfur oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2778—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2786—Acids of halogen; Salts thereof
    • C07C5/2789—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2791—Catalytic processes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3335—Catalytic processes with metals
    • C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56—Platinum group metals
    • C07C2523/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tatalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/656—Manganese, technetium or rhenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к способам переработки углеводородного сырь  путем каталитической конверсии.
Известен способ переработки углеводородного сырь  путем конверсии при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора на основе окиси алюмини  с добавкой металла платиновой группы или его окиси , или сульфида и фтора или хлора.
Однако известный способ позвол ет получать недостаточное количество целевой бензиновой фракции с высоким октановым числом (до 95 ед.).
Цель изобретени  - увеличение выхода бензиновой фракции и повышение ее октанового числа до 100 ед. Дл  этого по предлагаемому способу примен ют катализатор на основе окиси алюмини  с добавкой металла платиновой группы или его окись, или сульфида и фтора или хлора, а также добавку рени . Желательно использовать следующее соотношение компонентов катализатора, вес. %:
Металл платиновой группы или его окнсь, или
сульфид0,05-1,0
(в пересчете на
металл) Хлор или фтор0,1-1,5
Рений0,05-1,0
Окись алюмини  Остальное до 100.
Катализатор с добавкой рени  имеет лучШую активность, избирательность и стабильность , например, при изомеризации, гидроизомеризации , дегидрировании, гидрировании, алкилировании, деалкилировании, циклизации , дегидроциклизации, крекинге, гидрокрекинге , риформинге и т. п. того, например , в риформинг-процессе предложенный катализатор позвол ет значительно улучшить стабильность процесса. Как уже указывалось, катализатор в соответствии с данным изобретением состоит из окиси алюмини , соединенной с компонентом группы платины, рением и галоидом.
Желательно, чтобы окись алюмини  представл ла собой простую адсорбционную подложку , имеющую площадь поверхности пор дка 25-500 или выше .
Можно использовать кристаллические окиси алюмини , известные как f-, ц- и и- окись алюмини , причем наилучшие результаты
дает -окись алюмини . Окисноалюминиева  подложка может содержать также незначительное количество других известных огнеупорных неорганических окисей как, например двуокись кремни , двуокись циркони ,
окись магни  и т. п. Однако предпочтительно 3 примен ть по существу чистую у-окнсъ алюмини . Важным компонентом катализатора в соответствии с изобретением  вл етс  галоид. Галоид может добавл тьс  в окисноалюминие-5 вую подложку любьщ соответствующим способом или во врем  приготовлени  подложки , или до, или после добавлени  каталитически активных металлических компонентов. В качестве металлического компонентаЮ можно использовать металл группы платины, на-пример палладий, родий, рутений и другие. Металл из группы платины, например платина , может находитьс  в конечной каталитической смеси в виде соединени , например15 окиси, сульфида, или в виде элемента. Компонент из группы платины можно вводить в каталитическую смесь любым соответствующим способом. Выбранный способ приготовлени  катализатора включает в себ  приме-20 нение водорастворимого соединени  металла из группы платины дл  пропитки окисноалюминиевой подложки. После пропитки подложка высущиваетс  и подвергаетс  высокотемпературному обжигу или окислению.25 Очень важным компонентом катализатора в соответствии с насто щим изобретением  вл етс  рений. Этот компонент может при-сутствовать как элемент - металл, как хими-30 ческое соединение, например окись, сульфид, Рений может включатьс  в каталитическую смесь любым соответствующим способом и на любой стадии приготовлени  катализатора. Как правило, рекомендуетс  вводить рений35 на последней стадии приготовлени  катализатора дл  того, чтобы дорогосто щий металл не вымывалс  при промывке и очистке. ОсобеННО хороша  каталитическа  смесь получаетс  тогда, когда .весовое отношение рени 40 к компоненту из группы платины (на основе элементарного химического состава) находитс  в пределах 0,05-0,75:1. По предлагаемому способу углеводородное сырье и водород контактируют с описанным45 катализатором в зоне конверсии углеводородного сырь . Такое контактирование может достигатьс  посредством применени  катализатора в системе с неподвижным слоем, в системе с подвижным слоем, в системе псевдоожиженным слоем или в системе оериодической переработки. Однако ввиду опасности потерь ценного катализатора от истирани , а также ввиду известных рабочих преимуществ рекомендуетс  примен ть систе-55 му с неподвижным слоем. В этой системе газ, богатый водродом, и сырье предварительно нагреваютс  посредством любых подход щих нагревательных средств до требуе-. ;мой температуры реакции, а затем подают в60 зону конверсии, содержащую неподвижный слой катализатора описанного типа. Зона конверсии может иметь один или несколько отдельных -реакторов с соответствующими средствами между ними дл  поддержани  на65 4 входе в каждый реактор требуемой дл  конверсии температуры. Реагирующие вещества могут контактировать со слоем катализатора в верхием, нижнем или радиальном потоке. Предпочтение отдают радиальному потоку. Кроме того, реагирующие вещества при контакте с катализатором могут находитьс  в жидкой фазе, смешанной фазе жидкость-пар или паровой фазе , причем наилучшие результаты достигаютс  в паровой фазе. Когда катализатор в соответствии с данным изобретением примен етс  в процессе риформинга, система состоит из зоны риформинга, содержащей неподвижный слой катализатора описанного типа. Эта зона риформинга может иметь один или несколько отдельных реакторов с соответствующими нагревательными средствами, установленными между ними дл  компенсации эндотермического характера реакций, которые происход т в каждом слое катализатора, Желательно использовать сырье, состо щее из нафтенов и парафинов, хот  в некоторых случа х могут также присутствовать углеводороды ароматического р да и .(или) олефины . Загружаемое сырье предпочтительно включает в себ  бензины пр мой гонки, газовые бензины, синтетические. бензины и тому подобные. Однако часто хорошие результаты достигаютс  при загрузке термически или каталитически крекированных бензинов или высококип щих фракций бензинов, называемых т желыми лигроинами. Хорошие результаты дает также смесь бензинов пр мой гонки и крекинг-бензинов. В других процессах конверсии углеводородов используют сырье, обычно примен емое дл  каждого отдельного процесса , например, в процессе изомеризации загружаемый материал может представл ть собой парафиновое сырье, богатое н-парафинами С4-Се или сырье, богатое н-бутаном, к-гексаном и т. д. В процессах крекинга углеводородов загружаемый материал может представл ть собой газойль, например т желый газойль пр мой гонки, т желое масло каталитического крекинга и т. п. В риформинг-процессе каталитическую смесь примен ют в безводной среде. Важно, чтобы количество воды, вводимой в зону риформинга с сырьем или образующейс  в ходе процесса, не превышало 50 ррт. В процессе риформинга вытекающий поток выходит из зоны риформинга и проходит через конденсационные средства в сепарацнонную зону, в которой обычно поддерживаетс  температура - 10°С (50°Ф). В этой зоне газ, богатый водородом, отдел етс  от высокооктанового жидкого продукта, обычно называемого продуктом риформинга. Желательно , чтобы по меньшей мере часть газа, богатого водородом, проходила через адсорбционную зону, содержащую адсорбент, выбранный дл  воды. Полученный поток фактически безводного водорода рециркулирует посредством соответствующих компрессорных средств обратно в зону реформинга. Жидка  фаза из разделительной зоны обычно обрабатываетс  в ректификационной колонне дл  регулировани  концентрации бутана и, следовательно , контрол  испар емости полученного продукта риформинга. Услови , примен емые в различных операци х конверсии углеводородов в 1соответствии с предлагаемым изобретением такие, которые обычно примен ютс  дл  данной реакции или комбинации реакций. Например, услови  изомеризации алкилированных ароматических углеводополов следующие: температура -О (32)-538°С (1000°Ф); давление от атмосферного до атм, мольное отношение водорода к углеводороду 0,5:1-20: :1 и скорость жидкости / 0,5-20 об/час. Услови  гидрокрекинга следуюшие: давление - 34-204 атм, температура 204 (400) - 482°С (900°Ф). При риформинге по предлагаемому способу примен ют давление 3,4- 68 атм, предпочтительно от 6-8 до --40,8 атм. Катализатор по предлагаемому способу при соединении его с фактически безводной средой риформинга обеспечивает непрерывную работу системы риформинга при низком давлении (т. е. 6,8-23,8 атм). Срок службы этого катализатора такой же или больший, чем у катализаторов, примен емых до сих пор при высоких давлени х (27,2-40,8 атм). Благодар  стабильности процесса по предлагаемому способу можно проводить операции риформинга под давлением 27,2-40,8 атм дл  повышени  срока службы катализатора. Температура, необходима  дл  проведени  оптимального риформинга по предлагаемому способу, обычно Ниже, чем по известному icnoсобу и равна --427 (800)-593°С (ПОО°Ф). Это св зано с улучшением избирательности катализатора по предлагаемому способу дл  облагораживанп  нефтепродукта октаном. Пример 1. Таблица 1 - Катализатор Л - вьтсококан-ественньш катализатор , примен емый -В технике, катализаторы В, С, D используютс  по предлагаемому способу в процессе риформинга .с применением сырой Кувейтской нефти, имеюшей следуюшие свойства: . Удельный вес при 15,6°С0,7375 Т. кип., °С Нк84 10%96 50%124 90%161 К.К.182 Сера, ррт0,5 Азот, ррт0,1 Ароматические соединени , об. %8 Парафины, об. %71 Нафтены, об. %21 Вода, ррт5,9 Октановое число (по методу F-I) 40,0. Испытани  провод т в системериформинга с использованием линии пепиркулировани . водорода и натриево-о адсопбента с большой плошадью поверхности дл  удалени  всей воды, под давлением 6.8 атм. примен   водород в количестве 10 г-моль на г-моль углеводопода в нефти и при скорости жидкости 1,5 об/час. Выбирают октановое число 100 и непрерывно регулируют температуру конверсии в зоне риформинга. Каждый цикл состоит из пепиода установлени  плавной работы, за КОТОРЫМ следует 6 периодов испытани  в течение 24 час. Результаты испытаний на определение стабильности представлены в табл. 2. При посто нных -услови х и одинаковой загрузке сырь  температупа. необходима  дл  получени  пелево о октанового числа,  вл етс  надежным показателем внутпенней активности катализатора. Таким образом, из данных табл. 2 видно, что катализаторы В, Си/)  вл ютс  более активными, чем ката- лизатор А. Например, катализатор С на. 3.0°С активнее катализатора А вначале испытани , на 9,0°С в конце периодов 2 и 3. на 1ГС в конце периодов 4 и 5 и на 12,0°С в конце периода 6. . Выход углеводородов С + вл етс  осноцным показателем избирательности катализатора дл  реакций рисЬорминга. ИСПОЛЬЗУЯ катализаторы В, С и D, получают значительнолучший средний выход углеводородов С.+в, течение всего периода испытани , чем с катализатором А. Например, с катализатором С средний выход углеводородов Сч- 76,0 об. % в течение вгего периода испытани , а с катализатором А ,0 об. %. О стабильности катализатора в процессе р.ифррминга дл  получени  продукта с посто нным октановым ЧИС.ДОМ свидетельствует скорость изменени  температуры н выход углеводоподов Cs + за единицу времени. В табл. 3 представлены данные средней стабильности дл  катализаторов А, В, С, D и количества углерода, обнаруженного на катализаторах после испытаний, полученные в жестких услови х.
Таблица 2
Таблица 3
Примечание. кл/кг - кл сырой нефти, загруженной на кг катализатора
Из данных табл. 3 видно, что катализаторы по предлагаемому способу более стабильны, чем контрольный катализатор. Катализаторы по предлагаемому изобретению очевидно не преп тствуют значительному отложению кокса , характеристики их менее чуБ1Ствительны к присутствию кокса на катализаторе, чем у обычных катализаторов, примен емых в риформинг-процессе .
Пример 2. В этом примере показаны вредные эффекты воды во врем  проведени  процесса риформинга при применении .катализатора в соответствии с изобретением.
Катализаторы, нримен емые во всех иснытани х , идентичны катализатору С в примере 1.
Испытани  провод т аналогично примеру I, использу  катализатор С. Единственным источником воды в системе  вл етс  сырье.
Дл  введени  воды в необработанную Кувейтскую нефть добавл ют третичный бутиловый спирт.
Таблица 4 Результаты исследовани  эффектов воды
Из данных табл. 4 видно, что при содержании воды выше 50 вес. ч. на млн. ч. выход углеводородов Сз+резко падает, а температура , необходима  дл  получени  октанового числа 100, довольно быстро повышаетс . Очевидно катализаторы по предлагаемому способу очень чувствительны к присутствию воды . При содержании воды свыше 50 вес. ч. на млн. ч. гидрокрекируюш,а  активность катализатора начинает преобладать, что вызывает быстрое ухудшение всех характеристик катализатора дл  риформинга. Этот эффект воды можно использовать при проведении гидрокрекинга по предлагаемому способу.
Пример 3. Используют катализатор, содержаш ,ий, .вес. %: 0,75 платины, 0,2 рени , 0,85 хлорида и 0,1 серы, в полузаводской установке дл  риформинга легкой Кувейтской необработанной нефти, имеюш;ей следуюшие свойства:
Метод определени  фракционного состава STM № D-86 Т. кип., °С
73
82-
Нк
93
10%
92-
30%
97-
98
60%
101-
102
70%
108
107-
90%
118
117-
153
151 -
К. К.
Удельный вес 15,6°С
0,7200-0,7181 76 18 Парафины, об. % Нафтены, об.% Ароматические соединени , об. %
6 1 Вода, на ррт
1. Сера, на ррт
Процесс провод т по примеру 1, но дл  сушки сырь  и потока водорода, загруженного в установку, примен ют сушители с высокой площадью поверхности.
Испытани  провод т в следуюш,их услови х: заданное октановое число 9б,0.(по методу F-I), скорость жидкости 1,0 об/час до срока службы катализатора 1,9 кл/кг, а затем 2,0 об/час, давление 13,6 атм и мольное
отношение водорода к углеводороду 7,0.
Таблица 5предлагаемому способу значительно уменьРезультаты этого испытани  показывают хорошую Стабильность катализатора. Результаты улучшаютс , если удвоить часовую объемную скорость жидкости при продолжительности службы катализатора 1,9 жл/кг. Катализатор по предлагаемому способу обеспечивает более высокий выход и устойчивость температуры. В процессе риформинга по
448651
10
шаетс  выход углеводородов С5+.
Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ переработки углеводородного сырь  путем конверсии при повышенной температуре и давлении в присутствии водорода
и катализатора на основе окиси алюмини  с добавкой металла платиновой группы или его окиси, или сульфида и фтора или хлора, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода бензиновой фракции, а также
повышени  ее октанового числа, используют катализатор, содержаш,ий добавку рени .
2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что используют катализатор, содержащий, вес. %:
Металл платиновой группы или его оки1сь, или
сульфид0,05-1,0
(в пересчете на металл)
Хлор или фтор0,1-1,5
Рений0,05-1.0
Окись алюмини  Остальное до 100.
SU1325943A 1968-04-24 1969-04-22 Способ переработки углеводородного сырь SU448651A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72388668A 1968-04-24 1968-04-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU448651A3 true SU448651A3 (ru) 1974-10-30

Family

ID=24908110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1325943A SU448651A3 (ru) 1968-04-24 1969-04-22 Способ переработки углеводородного сырь

Country Status (25)

Country Link
US (1) US3903191A (ru)
JP (1) JPS5116201B1 (ru)
AT (1) AT304741B (ru)
BE (1) BE731909A (ru)
CA (1) CA1015298A (ru)
CH (1) CH528300A (ru)
CS (1) CS153038B2 (ru)
DE (1) DE1919698A1 (ru)
DK (1) DK141606B (ru)
DO (1) DOP1969001735A (ru)
ES (2) ES366381A1 (ru)
FI (1) FI55006C (ru)
FR (1) FR2006803A1 (ru)
GB (1) GB1256000A (ru)
IE (1) IE33051B1 (ru)
IL (1) IL32038A (ru)
LU (1) LU58466A1 (ru)
MY (1) MY7400121A (ru)
NL (1) NL6906318A (ru)
NO (1) NO127901B (ru)
OA (1) OA03046A (ru)
PL (1) PL79529B1 (ru)
SE (2) SE356758B (ru)
SU (1) SU448651A3 (ru)
YU (2) YU33983B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA949544A (en) * 1970-02-13 1974-06-18 Henry Erickson Rhenium and platinum series metal-containing catalysts
US4104317A (en) * 1976-05-10 1978-08-01 Uop Inc. Dehydrogenation method
AU537495B2 (en) * 1978-04-10 1984-06-28 Engelhard Corporation Catalytic reforming with rhenium-platinum catalyst
US4292207A (en) * 1979-04-30 1981-09-29 Uop Inc. Nonacidic superactive multimetallic catalytic composite for use in hydrocarbon dehydrogenation
US4520223A (en) * 1982-05-19 1985-05-28 Mcginnis Roger N Dehydrogenation process
US4409417A (en) * 1982-07-26 1983-10-11 Texaco Inc. Process of dehydrogenation of hydrocarbons
US5365011A (en) * 1992-05-29 1994-11-15 The Boc Group, Inc. Method of producing unsaturated hydrocarbons and separating the same from saturated hydrocarbons
FR2692169B1 (fr) * 1992-06-11 1995-01-27 Inst Francais Du Petrole Catalyseur de déshydrogénation d'hydrocarbures aliphatiques saturés en hydrocarbures oléfiniques.
US5852350A (en) * 1997-09-08 1998-12-22 Safetran Systems Corporation Railroad crossing gate control system including a separate maintenance relay
FR2800638B1 (fr) * 1999-11-10 2002-01-18 Inst Francais Du Petrole Catalyseur fluore comprenant un element du groupe viii et un element du groupe viib et son utilisation pour l'hydrogenation de composes aromatiques en presence de composes soufres
ES2274771T3 (es) * 1999-11-10 2007-06-01 Institut Francais Du Petrole Catalizador clorado y fluorado que comprende un metal del grupo viii y un metal adicional y su uso en la hidrogenacion de composiciones aromaticas.
FR2800639B1 (fr) 1999-11-10 2002-01-18 Inst Francais Du Petrole Catalyseur bimetallique comprenant du fluor et son utilisation pour l'hydrogenation des composes aromatiques en presence de composes soufres
US6982305B2 (en) * 2004-01-26 2006-01-03 Equistar Chemicals, Lp Olefin polymerization in the presence of a dehydrogenation catalyst
FR2924363B1 (fr) * 2007-11-29 2010-10-15 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'un catalyseur de reformage comprenant un support, un metal du groupe viiib et un metal du groupe viib
US8575409B2 (en) 2007-12-20 2013-11-05 Syntroleum Corporation Method for the removal of phosphorus
US8231804B2 (en) 2008-12-10 2012-07-31 Syntroleum Corporation Even carbon number paraffin composition and method of manufacturing same
US9328303B2 (en) 2013-03-13 2016-05-03 Reg Synthetic Fuels, Llc Reducing pressure drop buildup in bio-oil hydroprocessing reactors
US8969259B2 (en) 2013-04-05 2015-03-03 Reg Synthetic Fuels, Llc Bio-based synthetic fluids
US20220203340A1 (en) * 2020-12-30 2022-06-30 Uop Llc Light paraffin dehydrogenation catalysts and their application in fluidized bed dehydrogenation processes

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3415737A (en) * 1966-06-24 1968-12-10 Chevron Res Reforming a sulfur-free naphtha with a platinum-rhenium catalyst
US3535402A (en) * 1968-08-19 1970-10-20 Chevron Res Dehydrogenation over pt-re catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5116201B1 (ru) 1976-05-22
IL32038A (en) 1972-07-26
US3903191A (en) 1975-09-02
CH528300A (de) 1972-09-30
NL6906318A (ru) 1969-10-28
MY7400121A (en) 1974-12-31
YU100769A (en) 1978-02-28
IL32038A0 (en) 1969-06-25
CA1015298A (en) 1977-08-09
NO127901B (ru) 1973-09-03
ES369157A1 (es) 1971-06-01
GB1256000A (en) 1971-12-08
FI55006B (fi) 1979-01-31
PL79529B1 (en) 1975-06-30
SE356758B (ru) 1973-06-04
BE731909A (ru) 1969-10-01
FI55006C (fi) 1979-05-10
OA03046A (fr) 1970-12-15
DK141606B (da) 1980-05-05
IE33051L (en) 1969-10-24
CS153038B2 (ru) 1974-02-22
SE375461B (ru) 1975-04-21
DK141606C (ru) 1980-10-06
ES366381A1 (es) 1971-02-01
YU36873B (en) 1984-08-31
LU58466A1 (ru) 1969-07-22
YU168474A (en) 1982-02-25
FR2006803A1 (fr) 1970-01-02
FR2006803B1 (ru) 1973-07-13
YU33983B (en) 1978-09-08
AT304741B (de) 1973-01-25
IE33051B1 (en) 1974-03-06
DE1919698A1 (de) 1970-04-16
DOP1969001735A (es) 1975-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU448651A3 (ru) Способ переработки углеводородного сырь
US4058452A (en) Alkylaromatic hydrocarbon dealkylation process
US4645586A (en) Reforming process
US4363721A (en) Method of using catalysts for reforming or isomerizing hydrocarbons in the presence of hydrogen
US5658453A (en) Integrated aromatization/trace-olefin-reduction scheme
US6284128B1 (en) Reforming with selective reformate olefin saturation
PL98293B1 (pl) Sposob wytwarzania mieszaniny ksylenow
US3296118A (en) Hydroforming with a platinum catalyst
US3943050A (en) Serial reforming with zirconium-promoted catalysts
US4152246A (en) Catalyzed processes for the hydrotreatment of hydrocarbons
US4950385A (en) Reforming process for the catalytic conversion of petroleum fractions to a mixture of hydrocarbons rich in aromatics
US3006841A (en) Hydrocarbon conversion process
US4177219A (en) Process for selective ethyl scission of ethylaromatics to methylaromatics
US3825487A (en) Method for simultaneously producing synthetic natural gas and high octane reformate
US3322842A (en) Recycle of hydrodealkylation product for hydrogen enrichment
US3928177A (en) Hydrocarbon conversion with a multimetallic catalytic composite
US4070306A (en) Method of treating a used platinum group alumina catalyst with a metal promoter
US4636298A (en) Reforming process
US3806447A (en) Continuous low pressure catalytic reforming process
US3839194A (en) High severity reforming process with a platinum-iridium catalyst
US4261811A (en) Reforming with an improved rhenium-containing catalyst
US3856660A (en) Reforming process using Pt-Ir-Ga catalyst
US3676328A (en) Reforming with five platinum rhenium catalyst beds
US3158662A (en) Isomerization process
US4255250A (en) Extended cycle regenerative reforming